REPUBLIQUE DU SENEGAL SEC'3ETARIAT D'ETAT ...
REPUBLIQUE DU SENEGAL
SEC'3ETARIAT D'ETAT
PRIMRTURE
A LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE ET TECHNIOUE
.
?APPDRT DE STAGE
XISE EN OEUV;:E ET FO;!~TIONFJE;,IE~IT D 'IJNE CHAINE
,AiiTIJ-AIIi.LY:?C' !;'1 II T'ECii'iICOîJ
EFFECTUE AU!: ETABLISSE~lEl\\JTS TECHMICUN FRAi'JCE
DU 7 A1J 12 SEPTEMBUE 19:30
Ingénieur IRAT clhtach6 auprhs de 1'ISRA
Octobre 1930
Centre Yjational de Recherches Agronomiques
de BAMBEY
INSTITUT SENEGALAIS DE ZEUliERCtiES AGRICOLE:S
(1. S. R. A.)
~~F1Ef?CII3~lENTS
---
Ils vont L lionsieur le Directeur de l.a sociétê TEC!iNICûN France
qui a bien voulu m'acce;iter pal:mi las acqugreurs de chaine AA11 en forma-
tion pendant la semaire du 1 au 12 septembre 19CO.
Je remercie aussi
:10nsicur
le Directeur C;énwral de ifIXf\\T qui
m'a autorisé 5 suiwîe cc) stage T?'L 1.0s ;3utorités de l.'ISRA qui ont Transmis
favorablement ma demanda.
Enfin je tiens k remercier 162 personnel de la socibté TECi-liJICOP!
FERNCE pour L'accueil qui m'a dt6 r6eerv8 et la qualité de 1'ensei;nement
qui nous a GtÉ! dispens6.
DOCLJiXNTS PCUVRIIT ETRE: COI\\JSULTES
-----_---------------~----------
^--------------L---_-~----------
O i b l i o q r a p h i e
- Manuel d'analyse des se!s nutritifs dans l'eau de me.-, par F).TREGUCrJ
et p. LE CORRE (1974).
- Pratical nanual f'o?: usoof thc TCi!ik:ICOÎ;
AUTOANALYSEZ in sea uater
nutrient analysis par Eliot gTLf\\S ct L.L. GORCIIN (1771).
- IJceanographes C:...:!.‘P,
ilutrients with Auto AnaLysers par !-. ' ,:'z
(Nov.
1973 ).
- Rutomated Determination of Total Phosphorus in Estuarine l!ater
- An In\\/estigation of the Guiana
Zi~:.rcrit
zi :; d
Amazon
2 i v e r P 1. u me
by Automated chomical Analysis.par R. JAMADEC,
- Technicon nqual y~ircr
Automatic Analysis a.t; Sea. par i.ioinhard r'l:[SSDACk/
- Kanuel Service apr&s vente Technicon
- Méthodes industrie.l.les pour le dosage L;e SO,;-- Dureté - Alcn-.i,*Yt',"
- Fer total - Cuivre - Aluminiu:n
:.
1
- Documentation pièces ddtachees pour autoanalyser
- Documentation Infra Analyser
lavaux pratiques r&~J~~is en staqe
--.
- Fonctionnement de !.a chaine AAII:
f.jontage du manifold et :':SO C er:2S iûÏl0
POz- au
Vanadamolybdate d'atimonium
- Automatisation d'une méthode manuelle: dosage du fer.
- Etude de problbmes spticifiques:
Influence de l'acidite sur le dosage
de l'azote ammoniacal (liontaDe du manifold, essai en milieu neutre et
Y,:,, i.7.
acide, é.bude do la C:;C">',,""“ r'
AC.I_< I i 1 i?
't,::.;.; ,:-', _.d -
i.' I /
' 1 7. c f. J .i t U ,
THEDgIE DU FLUX&ONTIIJU ET PflESEî~lTATIDl’l
-.-.-x
Il existe trois types d'analyses calorimétriques :
- l'analyse manuelle h base de fioles jaugées, pipettage, etc.,, utilise
de la verrerie jaugée et de nombreuses manipulations.
- l'analyse automatique au coup par coup utilise de la verrerie non jau-
9% des seringues, des dilutions automatiques;
- l'analyse U flux continu où ho vdhicule des réactifs est un tube vers
lequel convergent les divers reactifs, le melange se faisant au moyen de
babines et la calorimétrie
a l’intérieur d'une cuve ZI flux continu en verre.
L’originalite d u syst ùne réside dans l'introduction de l'air dans lo
:ircuit analytique . qui
nettoie les tubes et sépare les ochantillans, L'auto-
analyser II se distingue par l'introduction de l’air h l'aide d'un disposi-
tif "l'air bar” qui -iFtjoct,c
une bulle d’air toutes les deux secondes dans
l e c i r c u i t ’
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- L'autoanalyser II
L’autoanalyser II se compose de :
a ) u n d i s t r i b u t e u r d'echantillons, il ss caractbrise
par un passage extre-
mcmcnt rapide du godet bchantillon.au
-Qdst rinçago tl’oii uno pctito~bullc.
La rythmo'de prélèvamont-rinçago es’; r’Ggltl par dos ctimoefacilcmont intor-
c$en~uablo. Los mdmcs (cr*gcia&~%?%.~q;:cj.r,~
do 70 à 120 pr6:.~vomon~s/~~au-o evoc
des rythmes de ringage variés, les plus utilisés sonz 30-40-50 (2/.1).
b) une pompe proportionnanto portant lee “color tubes” qui pompent les
----...-BI
r é a c t i f s e t l'&chantillon, l e systeme ,!air bar’ r é g u l a r i s e l ' a d m i s s i o n d e
de l'air dans le circuit analytique (1 bulle toutes .i.es 2 secondes). Les
débits de pompe totaux maximum pour L’RR II sontde 1”ordre de 1 ù 2,5 ml/mn,
le débit de chaque tube doit Atre proportionnel aux additions de rQactifs
faites dans la méthode manuelle correspo:Jdanto '-
Exemple: méthode manuelle : ZUml Och 1 + 2Qml réactif + HZOQSP JEJO
AA II
s 0,2ml Ii
t 0,2ml II
+ O,GFfll H;$I,
le flux le plus important est introduit le premier, il est bulle et l’Jchon-
tillon est introduit (connecteur ;1 3 voies), puis les autres ruactifs s0n.l;
i n t r o d u i t s u n ü un avant une bobine de mélange 5 ou lfl tours.
L'air bar et la segmentation ;;oguliere diminunnt !os turbu:cncos dans I!.o
i'lu:: et !-es vitesses moins importantes au ni'vsau du parois dues CL j.a vis-
annule pratiquement par le passage dans les bobines de melange.
Pour limiter les p?oblbmes dus h la viscosité on utilise des agents
mouillants qui sont int,roduits dans les rGactifs. Il e s t nÉcessairc d e vY::i-
fier que ces agents mouillants sont compatibles avec la "chimie;J utiiisee
c) La cassette analytique roalisn
..---w.*.-- 2 le circuit analytique proprement dit de
mélange des divers roactifs. pour ovitcr au maximum les pollutions, il est
n é c e s s a i r e q u e l e c i r c u i t ; s o i t l e p l u s c o u r t p o s s i b l o e t p o s s è d o 112 m a x i m u m
Il f a u t s o i g n e r particuli5remont l e c i r c u i t d e prélkvement d e
116chantillon,
la vitesse linoaire du fJ.ux doit y @tre la plus rapi:z!o possi-
ble pour éviter .La pollution par dopot de l'echantillon sur les parois.Pour
cela on emploie apros l.'alguill.c de pr6lèvement
iun tube de liaison "bleu".
Les possibilités chimiques du flux continu sont nombreuses, on
- I I _ . - - -
-
-
-
-
peut noter :
- L a d i l u t i o n e n c o n t i n u 5 -l'aide de bobisesde molange et de tubes de
pompe.
.
- La digestion en continu par ilSlice c h a u f f é e ( c e t a c c e s s o i r e f a i t torn-
bsr la cadence analytiquo ;. 20 échantillons/heure).
- La séparation par dia?.;Jse ;: l'aide de membranes
de divers L;/~es.
- La séparation par extraction en continu.
- La distillation en continu et la "flash" distillation avec G.limina-
t i o n p o s s i b l e d e s tôtes e t c l o s q u e u x de d i s t i l l a t i o n .
- L'incubation dans les bains marie.
d) Au niveau de la d+cxtiuD
---.--- -.- . le rd[;tOCtCUr le plus couramment uti.listi est
le colorimètro mais on peut aussi citer la spectrom6trie - UV -., la dgtoc-
tion par émission de flamme ou spcctrombtrie d ’ a b s o r p t i o n atomiqcie a i n s i q u e
l ’ a n a l y s e u r thermomotriqI.lo
(d osage d e l ’ a l c o o l d a n s Les v i n s e t s p i -
ritueux).
- Au niveau du détecteur,
. . -
l e f l u x d o i t Qtre debulle
.-.*.-.“- - _-. - - - - - ---. -.-,.1-m- ’ S u r l e colorim2t,rc
de type AA II, la gbometrie de l’ensemble débulleur-cuve de mesure permet
une pollution minimum.
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Comparaison do systbme do dcbullagc do I&re et 26ne génGration
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Le d8bit de pompage du flux d$bullé ù travers la cuve de ;ï~csuro
e s t d e l ’ o r d r e d e l a moiti6 a u x 2/3 du flux final au niveau du dr5bulicur,
il doit être suffisamment 63.~~~5 ;2our permettre une montée rapide on plateau
e t p a s t r o p p o u r é v i t e r l e p a s s a g e d e s b u l l e s d ’ a i r . S i l e :repomparjSo CSi;
t r o p Qlevé l e p r o f i l d e s p i c s o n debut e t fin d@échantillon est e n oreiJ.Jes
de chat.
L a ddtection p a r thernoanalyse utilisa l a m e s u r e (positibc o u nd-
gative) d e l a c h a l e u r d e ruaction p r o d u i t e p a r un Echantillon e n pr&scnce
d ’ u n r é a c t i f approprib. L.a rUaction 6tant effectuBe d a n s un0 c e l l u l e spficia-
le , eGUJ a g i t a t i o n 2 l’aide d’ulie turbine e t p a r r a p p o r t I: u n e c e l l u l e d e
r6fdrence.
LE COLORIXTRE Afi II ET SO?5 FOKCTIflN;JE~lEîi'J
La mesure de l'intensité dz la colcratisn d'un milieu liquide est
régie par la loi de
Beer-Lanbcr
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L” * *. .‘,,’
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1 !.faut remarquer que l.c ; 3.0. pr:>sent rnt des propricSt5s d'additivito, ce
qui, dans un dosage pcurrn se traduire par des intcrforenccs qu'il sera ÎIC-
ccssairr! d'éliminer ou,
out au müins,
de minimiser.
DO du syst8me 1 + 2
f- -v
Si on trace CO = f
on aura une drairc, mais la lin6arité
cc.
.i
_
peut 6tre mise en d6faut s
La C.0. est ) 0,7 environ (interaction entre
#-
10s molécules et non plus soulenent introlmoldculairo.
-. -..-.--1... ..--..--
-
-..-I-.--- I --.-....--.- __II -.._-I__-..-
. ..*. _ .-.... .--_-. _I-- -._
________-___._.__I j-~&i,g, 1 t 6
__.. --__..-..-- -_____..
D i a p h r a g m e DGi...cctour gfaibl c inor ..
Source
7
cuva
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I
I
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f
scnsihilitj
Traitcrnunt
E lect rique
Principe d'un coforimGtre
.-P.--v
faisceau
filtres
-
-
t i:G.tctÏlc!
r': le c t ri q
Diaphragmes
. -~
Les fiit;:es utilisas sont dos filtres in.karferontiois 1. faible
plage de longueur d'onde.
La cuwo est -in petit tube de verre de section constante,,
Le ddtecteur est un pl~ototube prot6g6 des éblouissements par un
cache.
Il existe trois types do ljhototuhos.
126s par uno vis molct6e do r6y1a-o.
Le monochromatcur est constituB par des jeux de filtre intarf:.>ren-
tiels interchangeables. Si on rotirc 1.0
filtre un petit rcsscir'L vient
o c c u l t e r l a fenetrn d u photot;:bc p o u r l e protCger d e ltéb3.0uissement,
unr:
f e n t e p e r m e t de p o s i t i o n n e r correctornent
l e f i l t r e d e : riére l e diaF:1.ra<rno.
La cuve de mesure est amovible avec son porte-cuva. Il existe plt;-
sieurs types de cuves solon le diam&trc interne (1 y~ mm, 2 mm, 3 ma) et La
longueur Itltt du trajet optique (?5 mm, 30 mm, 50 mm).
-__---_-- _1 ---c---..- ____- __-__ --._-_- _--._
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CUVE do mesure du Colorimètro Ai\\ II
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+Li;rai-Lemcnt Clectriquc d u si-na1 L‘EGU pal: l e phl2totubo 2st
--..w--..-& .-.- - -.e - - -
schbmatisd ci-dessous
oxpension
d ' t5c hé< I!i
Sch<ma Go principe dz traitemert E l e c t r i q u e
.--~
- - -
-
-
-
- L'inverseur permet 1’ enroçistrcne,nt aussi bien des coloïim2t~~ice Ol?LS-
siques que des diminutions d'intensitc de la coloration.
- l-e 33dulo l o g - r a t i o t r a i t e le sir:nal rocu p a r l e s c u v e s d e r6Férencc
( 1 0 ) e t c e l u i re<;u p a r la ccvo de mesure (1) prend le 10~ du rapoo::t (den-
sit6 optique).
L'amplification et l'expansion d'échelles (standard-cal) permet-
tent l’enregistrement du çiI.;nal (5. sta:-\\d c a l 1,017 X l a rgponse d e L'cnrcgis-
t r o u r est UonncZü directement on degsitU optique), uns abaque fourni avec le
colorimotre recale l'intensit6 do I'anpliYication or fonction de la posi-
kion du r:jglace "st.and-cal: (ne pas depasser std cal 5 .O (bruit de fond) ).
La réponse de .La plume de l’cnrcgistrcur est Calibr&e :I '.'ai.de
de 2 tensions fournies par lo cowutatour “Display” du colorimhtre et indé-
pendantes du systemo optique soit
-
---w - I_.
L a v é r i f i c a t i o n d e l a rcponso
!
!
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!
, Display
! Tension
,EnrcQistrcur ,
d e l ’ e n r e g i s t r e u r a Std c a l
-WC--“---_------------------____II_______
!
!
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( Zdrct
!
20 nw ,
G’ IJ
1
1 ,OG) permet de s’assu?:or que
! Full-Scale !
60 mv !
IGG ,; i
la Colûrir3~trio SC (.iérCdle ,-jans
!
!
1
--.i- -.-,. -m-.. !
des conditions satisfaisantes.
Des cartes électroniques s u r .le c o l o r i m è t r e f o u r n i s s o n t l e s -tcn-
sions nécessaires Si l'alimentation de la lampe tungstSne, et au;: roglagcs,
ainsi qL:o la TtiT pouf IUS phototubos.
Sur les cns~mblcs cuves-porte-cuves il existe des vis %: r?:<contri.-
que
permettant l'alignement optique des faisceaux.
- Fonctionnementpratique
de l'ensemble colorim~trc=(!nroqistreur
---.- ..- - - . -
I I _ -
- r-i-1EttI.e en route (Potucr On) les deux appareils
- ?egler la réponse Gloctriquc de l’enregistreur
zéro
0,:
enregistreur
Ful-scale
IOC,;
enregistreur
- P a s s e r l e commutatour D i s p l a y s u r iiormal (les positions Danp 1 ou 2
qui permettent uno att6nuation des bruits de fond ne doivcnj: pas Bk.:c nor-
malement utilisées).
- C!uvrir en les vissant à fond les diaphragmes C et A et positirionner
le potentiomètre 10 tours "baselins" ;i -? tours.
- V é r i f i e r q u e les f i l t r e s ad&quats
sont bien en place et que le fais-
ceau optique est correctement align6,
- Fermer le diaphragme A (mesure) de 1 CI 2 tours cc! qui augmenta la
duréo C!C vie du phototube et olimine les 1umiGrcs parasites par r&fl.o::ion,
puis fermer la diaphragme B jusqu'.. ramener la plume aux environs d:! zUro,
terminer le réglage ?i l'aide du bouton "base linc" (rciglaqe pdrcme,?t :53.cc-
trique du d6calago de la ligne de base).
- Vérifier en position Sici cal l,c1,
;I l'aide d'un tcmoin,
La validitr3
de .l.a r&ponso d u colorimbtre.Evantucllcmcnt wdrifier I'ali2nemen-L optique
dc la cuve (plume sur 50;: environ essayer de la ramener V~I;S zdro r:n bougeant
L'exccntique de la cuve de mesure
O u v e r s 1 0 0 avec c e l u i de 10 cCI\\JO ci0 r é -
férence.
I'IOMTAGE PRATIDU D'UN "ANIFOLD
----------_--_i-'_-----~~
----__4-- __--___
-_______
-I~.--I--_--- _--_
1) Les pièces permattarit le montayo d:-uil manifold
--.e-.- - .-.
Les tubes de pomlcj-?-r I!.s sowt caracterisés par !.eur dr.ibit et :cur con,-
patibilit6 avec les divers solvants. Le débit est fépbr6 par un C~C!C de cou-
leur (.lcs tubes commercialis6s
?ar Tochnicon portant uno ba.ndo blancho sont
parfaitsment calibrés).
-.e.-
-e..-
-
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D é b i t ml/mn
AA II
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Color coda !
i'lanc:hon - -
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--, Dbsorv.
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, Solvaf1axfAci.d flax ;
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- 1 - P
Compatibilito des tubes avec les ronctifs:
-1_.- -- __.
- Tubes on tygon (CPV) --c> Solutiono
- acides di!-u6s (jusqu";:
U~~JCLISCC
50;; environ) - so:lutions alcalines.
- Tubos on acidflcx
---+acidc conccntr6
50::
>
- Benzt!ne -. CC:!(, -
CHC13 - Dioxanc - formald6hydo - glycol. - hcxane - m62;hanol.
- Solvaflox ddivcrs sol.vants organiques
- Silicone -5 CH:;COOi-' : C,5:\\ ,lcétono - Din6thy.l farmamitic.
Les tubes en t*/;l
jSej~n sont blancs transl3aronts,
ceux 3n azidflox
sont noirs et existent maintenant avec manchons, les tubes or: solvaflex sont
jaunos,
ceux en silicone son:; oj-iaqL!cs.
On place les tubes sur les pompes II l'ai.dE; des ttE:nd-t~loc:~'~ qui
viennent se fixer sur les barres mbtalliques de la pompe, ils csxic;.l;ent LL 3-
11 ou 23 tubes.
- Les bobines de mr5lanqe:
-e
lot
////
portent au-dessus de 1~:ur symbole un chiffre
indiquant les nombres :je tours. Elles existent en 5 - 10 - 2C tours ou 2~10
tours avec cntrr.Ze médiane par tube capillaire
m6talliqua db
- Les bains marie cxistont r: tempgraturc
fixe ou variable 1/-
d
, i l s
Go
portent tin symbole (lettre) indiquant leur longueur et la temp~~raturc de
t r a v a i l .
- Les d i a l y s e u r s existent en Longueur de 3 - 6 -’ 12 - 2!h”, caractc5risGs
par le symbole
M 0 t a : Les tubes doivent &trc répartis sur toute la longuaur de la pompe.
- Face L. l’air bar placer les ,tubos de pompscl;o d:! l'air.
- Du c6to opposé ti l’air bar placer le tube de l'alimentation en eau de
la cuve de rinçage du sac-plor IU ainsi que les tQber de reprise dL1 colori-
m&tre.
- AIJ centre placer les tubes du circuit analytique dans 1’c)rdro d’arri-
vdc des réactifs cn dvitant toutefois le voisinage immédiat d'un tube ce fort
d6bit avec un tube .h faible debit. La durse de vie des tubes avec 1-a pompe
PI11 est do l’ordre de 217rj Y Yc!Y heures de fonctionroment.
- Los
Los in.iccthurs
--_1
E:rmcttont
E:rmcttont la conjonction de plusieurs flux. Ils z::i.s-
tont en 3
tont en 3
voies (début do manifold)
(début do manifold)
ou en 2 voies (type AIO) avec capillaire
latéral métallique.
L_I.^---_C.-.---------.----I-.---l-ll-----.-.-
.-.. _ -..-.- ~"-- -
-
1
I
-
I
In jcctcurs
_Ui?I----.~-..“-,~,.._I-*.-,-,--~ . ...,. - . . . . _-~--
--.+-.-A
- Les nipplcs pcrmettcn~t les
- -
liaisons entre tubes souples de liaison.
Ce sont des tubos de téflon cffilh aux extrgmités pour les liaisons tubes
souples, les compatibilités sont :
__-_
- u - L - - -
I- --
! -
!
cr tube
/!ipplc
!
!
f
p' 2e tube
--.--- - -"..-W1. -A.- ' ._ -
!
* - - - -
.e
!-
!
!
< 0.045 (rouga ,
,< 0.045 (rouge)
!
!
!
i‘! 'l
!
~<,0.051 (gris)
!
!
.&0.090 (V.noir)
!
!
~..~$lo.020
L
(o.jaune)
!
y]13
i
.C;O.O20 (a.jaLfne)
!
!
.
!
(0.110 (w.blanc)
!
!
Y,
1
<<O.llO (v.blanc)
---_A . .
!
,-.-1--e-
11s p e r m e t t e n t a u s s i les l i a i s o n s v e r r e - t u b e souple paz l’intern&ciairc
d'un manchon mince
En seconde Jénération on utilise
- Les debulleurs
les plus utilises on sccondc i]énération sont ceux do
type A2 ou Al modifies, ils provoquent ic moins de contaminations possiblos.
-
-
-..--
1
-_c
Il faut noter qu'un flux bullé no doit jamais converger vers un
autre flu:: bulle, qu'un flu:: debulle doit toujours &tre le ~L!IS court possi-
ble et être amen& par un tube do pompe Ic plus fin possible awoc une vitesse
lintSaire maximum. Enfin un flux bullb ne doit pas passer par la pompe.
2) Les ,ionctions
- Verre - verre : > l'aide do manchons minces ou Bpais (1,5 CI 2: cm do
manchon suffisont) en ivitant les volumes morts (les verres doivent btro
.,jointifs).
- Verre - tube soupla: par mancnonnage a la cyclohoxanane ou mieux :
l'aide de nipplcs ?J 5 ou N 6.
- Tube souple - Cube souplo : :J l'aido de F?ipple (voir tableau $rScCdont).
Les tubes souples do liaison sont de 3 sortes :
- tube bleu (0,015). Lc plus omployQ pour les liaisons tube de pompc-cir-
cuit analytique
- tubaL; rouges(0,030): aussi eaployes mais pour des tubos de pompes plus
importants
- t u b e s blancs (0,045) : utilisbs pour le retour de cuve G la pompe (ou
un tubo noir de premiera g6n6rnLion)
Pour aller au coloein?tre il fauk utiliser le plus de verres oos-
siblc S@o m&me diam3trc quo les bobines (1,G mm), car las liquides y circulent
mieux /les contaminations ;' son;; 11oi i‘i;I.ros.
La liaison entre lo sortit do bobine avon$ébullage et vn dCbullour
se fait par tin tube mince on polyéthyl6nc, la ?Fais:,n otant faito Par un
tube blanc de même quo pour 1'ontrSa sur la pointe :effilGc d'un injecteur.
P
-
-
-
-nqdp\\<i
I
L a s o r t i e é v i e r d u colorimhtro s o r a o n verra d e ;jréfhronce e t ie
p l u s c o u r t c ( 1 ’ 6vior peut facilemont &tro constitub Par un erlcn).
3) L'échantillon:
Lc plus grand s o i n d o i t 6tro apport6 ü s o n prélè~cmcnt, s i !.c
dobit <<'0,32 mljmn,
on utilisera une aiguilla fine ot un tube de linison
.--
blou.
si lc débit>,: Cl,32 ml/nn on utilisons une aiguille normale et un tubo de
liaison blo; ou rouge.
Il existe une troisi3rnc aiguille on platine pour les pr~l~vcments
dos échantillons ocidos. Le trajet doit ôtre lo plus court et 10 plus fin
possiblo mais sans tirl:!r.
Pour les pr6lhvcnonts dc trois faiblos volumes (U,lU ou i.js'16
ml/mn) on utilisera un divisour de flux pour rdduiro Ics contarnir:a~Lions ot
p e r m e t t r e uno prisond’essai (>~US homog3nc
1-l. c-,3
Bvicr +-
b
circuit
.q
~~J?LLcS1
_
_a i g u i l l e
P-v-
Pour cnleveI
,3artiellonont (on Ière gCnr5ration) la
bul.lc. de F;I.Ql?l-
tnfp Lchnnki&ècn I~:!F! Ci UR ~;OS dfiUit do ponpegn on peut utilis,cr un dCbu.-leur
L19\\..
lu tubo do prC.l.hvczont.
!!.'air est toujours inicct6 dans l e c i r c u i t par u n t u b e n o i r (C,32 cll/mn j.
Il e s t préfbrablc de ioujours couper les tubos de pompe :j la meme
l o n g u e u r p a r r a p p o r t 5 l a p o m p e c:t de f a i r e I.cs l i a i s o n s a v e c 1.~2~ bobinas
par des tubes de liaison bleu ou rou~c
pour sorvir d'antirotour. L’arriv6e
d’air sera toujours fait3 paî lo haut.
Le retour d'un circuit
l'avant do La poxpe doit être Tait du
prGf6rcnce avec un tube en poly~t~~yl~ne 100.
EXPLGITATIOI: DES EIJ;:EGIST~~Eî;i--PJTS
--_.w
s._
L'allure theorique ot pratique d'un pic c:st schematbseoci-ilessous
Etat ~*QC
ilibro
aJ&;r_e_Er$$iquz
clos pics duo 5 la
contamination par diffusion
mal?*6
les bulles d'un segment 1, l'autre
Remarquer quo la contamination au
rintyagc est moindre qu’au prdl2vo-
ment
il
,
----m
’ --.“.,--
.c-.- .----- ‘++..ou-.. aJlb/ie théorique dos pics
-.IM c w+. I-s”.
/‘.- -._.___ ---_--l---l---_--- -Y
lz
/-
Il ) a donc possibilité d'intorférencc d'un pic sur cclc;i qui 10
suit. Il est noccssaire de minirnisor les contaminations de facon 5 attoin-
dro le plus rapidement possiblo 1"'btat d’équilibre” auquel sors fait la
lecture d e “hautour de pic".
Au niveau pompe le prél,vemont de l'échantillon est le trajet con-
taminant 10 plus important car le tube in’a que 2 bulles seulement, dues acx
a l t e r n a n c e s rinlage-prC1èvcmcnt. Le tube sera donc le plus mince possible
e t la v i t e s s e l i n é a i r e sera Cwontucllcnc~nt augmcnt8s par l'utilisation d'un
diviseur de flux.
Au niveau de la cassette le trajet devra f?tre aussi court que le
permettent les exigences de la ciiimie et lc plus ra;lide possible.
Au niveau de la vuvc le dobul lage dotira êzro fait dans les iYlC?i l-
leurcs conditions possibles pour Eviter 10s contaminations.
- La cadence analytique
Les travaux préliminaires ayant permis de minimiser 13, contamina-
tion,
la cadence analytique ddpondra dz trois paramutrcs :
- Le nombre d'échantillons ;Jar !lourr!
- Lo temps de pr6lèvcmcnt
- Le tomps de rinr:age.
Pour connaître la codnnc~s ana%\\ltique on dtJtermine la gan3c de
travail et on pompe en continu le tomoin lo plus 61ové de la gannn de tra-
vail. On obtient un cn:regisi.remcI;t do la forme :
. Gn détermine ainsi le icmps do rnon-
t6o qui est le temps nécossai~e ~OUF
obtenir l"'btat d'iiquiZ!ibro".
.
On choisi: arbitrai*emcnt un tenps
d'oquilibrc
suffisant pour :.iz:c J-os
pics sans erreur possible c&:ti:!q=
IOSCC.
. On choisit un tf?mps C/c ri.n;agc égûi
au temps de montdc (la contamination
l_.-.._.--- ~ _-__.--I__
>t
nurin::aye e s t inf&ricuro 21 c~!llo dL
pïolovomont) et on a conc 0 t pr&lvt = t montfie + t Eq ct t rini; = .i; m
-_II-
3600 sec
d ’ o ù
1 n b Ccht/heuro = - - - - - - - -
I
1
2 tm ç t Oq
I
On choisira !.a camo
pcrmottant uno cadence 1Ggèremant inforieuro ,
c o l l e
d0terminde par le calcul. 1.~2~ cadcnccs analytiques sont indiqucss sur Ics
c8.mcs en nombre d'rSchan.i;illons/ne~~r~:
avec 10 rapport du temps de prClGvo-
ment au temps de rin:;aqe cxpl.: 3C-2,'l. La bosse tic la camo correspond au
prél$vement ct lc creux au rin?oSc. Les "temps de plateau" ou d'Cqui.!ibro
ne doivent pas Btre pris .trop faibles % causa
dos IJariations qui pouvoni
Btre obsesv6es danç le pic.
Toutes les opérations “polluantes” - dilu'ion - passage sur
résine - dialysa etc... diminuent 10s cadoncos anal,itiqucs qui sont en pra-
tique do l’ordre de 30 à 40 godcts/heurc.
- >obiLme d e s dGri.vt-s e t d o s bzu~its do fond
- . - . - - -
Une d5rive consiste on uno d é v i a t i o n d e In r8ponae d,e l ’ a p p a r e i l
dans le temps.
Origine d e l a dGri\\/e
-.-
USrifici: si La dCrivc n'est pas d’origine &lectriquc e n xettant
tous
les icsactifs en pompago do l.'eau distillbe, si la dérive ne cosse pas
cl10 e s t d’origine 61.octriquc rt dovrn btre rochorc;lGe a u n i v e a u d u colori-
m8tre o u d o l’enrogist::uur,
Los cas Les p l u s froquents dc dorivos sont. des(..d:Jrives d'origine
chimique, elles se décomposent en :
- derive simpJ.2:
La ligno de base monte ou descend r6~uli2rcmont
dans
Ie temps mais un ochantillon tumoi; rC!~u!.iùrr;m~nt rr’pét,G atkeint tou jocrs
la meme hauteur de pic ;-nr, rappo;t ii la
l./ ,
I
/
j
f
,
j
/
/
_. _... .- - "_ __ __ I _ . -.- . - '. _ __ -. -.-. - -
._ - -.
f-2
L’cnrerjistrement
pcc!t 6tre exploits en st? référant i la li~nc #JC
base fictive 91-RJ.
- DSrive de sc_nsihilitS:
o’j la Iigno de baso ne bouge pas mais 02 ia
*-_1_
scnsibil.itS du dosage vario au cours du te;nps. Si 1~s Etalons no scni; pas
t r o p ospacSs et si la d:?riva paraît uniforme et pas troi3 importa:l-l2 in Feut
e x p l o i t e r l e s rBsultats en appliquant un coefficient de dbricc I;ulont ccnp-
te du rang dos Gchantillons s u r 10 plateau.
Les cas 1. e s p lu s frdqucnts de dbrive chinlque sont :
- rinGage i n s u f f i s a n t (ca~iinco dlC!vtie,
adsorption, e t c . . .>
- prüsencc de partictiles
qui se stockcnt dans la cuve
- microbulie avec las I.iqvidec qui dtJgazent et ;Idh>rcnt au;~ parois de
la
cuve
- variation continucllo do la tonp6roturo
. . .
- vieillissemont dos ruactifs, ex?l: salycilatc de ;Ja dans lc dosage
do rd (on peut v6rifier la D.U.
-lobale de l'ensemble dE!s rSactirs on net-
tant tous les tubes dans l'eau distillcc puis en plongeant .zhaque tube 1'4win
après l’autre dans ie rQactif appropria (pour le dosage do i,i 3 .O."y-\\C ,113 >
- v i e i l l i s s o m o n t d,rs tubcs.
. Bruits de fondu
..-
Ils peuvent. dtro dus a des microbulles,
des .,iauvais
in6langes ou de mauvaises scparations.
Précisions des rGsu.ltats:
. -
- - -
L'emploi de standards permet do chanl?er Io Lubc
de ponpc quand las paranbtres
statistiques que l"on calcu2.o hl.'aidz do
l'dtalon deviennent mauvais.
- :;oycnno
-----
modification de la roponse pour standard donne
- coefficient de variation -w---1..
t r o p Slevb
- Gçart-type .-..---.s
s'il augmenta la prbcision du dosage sors faib1.e.
AUTOMATISATICIF? D' !!NE i,lETHODI- i,lANUELLE
- Les dbbits usuels en Afi II sont do l'ordre de 1,G 21 2,;1 nl/mn pour
le d0bit final (soit 2,5 <A 3 fois moins qu'en prcmiore g6nCration)
- L'air est pomp6 par un 'Lubo ncir (Cl,32 ml/mn)
- Le circuit analytique doit 6trc lo plus court ct le plus si.lrlp.lo pos-
sible.
- L o r s q u ’ u n ruactif es2 injoc'id d a n s la c i r c u i t , lo point d'in;oction
os% suivi par une bobine dc nGlanrjc 10 tours.
1) LoapatibilitC dos ractifs - tubos de pompe
-- -.-.--.-e--_-
Il faut d’abord fairo appel h sas connaissances et procl,dcr 2 des
tests statistiques et dynamiques peur v6rificr la bonne tenue des kubcs Je
pompe.
exg i Il est impossible de pomper de l!Gti-~er 3 l'aidc da la pompe p II car
l'échauffement dl?""$oluts
provoql!o La vaporisation il0 ce liquide.
- Test
statistique,
pion:ler le
??
-
-
-
, -.'
iubo ci t e s t e r d a n s l e liquida e t vGzi.-
f i e r apr&s quelques minutes SOS [Slodifications d'aspect.
- Tests dynar$.ques:
mesure du dUbit rlu tubo neui' et apr3s IqueQuos heu-
es de pompa~c ot aspect du tabc ayant servi.
L’agressivitG du roactif pou% etrc modifiél en fonction de la tem-
poraturo ct d e l a conct3nkration.
S'il y a vraiment incompakibilit6 an peut toujcurs u$iliscr 1.e
systùmc de la bouteille ii d6placoment
------y
-
-
-
-
&r‘
a pt t fk i::?
1.
i
-L-Z --.- - .-._ - b-
-i
En g6n8ral en deuki?& gonGration l’air est, injoctg par un tube
de Cl,32 ml/mn.
L'Gchantillon a un dcbit compris cntrc 0,lG CL 17,6Y mI/nr:, SU~C?-
rieur 5 0,lP ml./mn en cas de trace jusqu’:: 2,0.
Los réactifs peuvent avoir un drJbit de Cl,10 9 2,50 nl/mn
La seulo limite est la Q::omGt-ïo
de cuve du colurimGtro, In dBbit
devant permettre un bar. renouvellement
du liquide dans la cuve.
Le repompage 6 travers l.a cuve est do l’ordre do 40:; du flux total
de liquide.
exemple prûEiqueo automatisation d'uno coJ.orin&trie s'effectuant no~n1~011o-
"a-
P-1--^
.-
! -
!
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Flanuel
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!
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tion de IÇI ,:.
i
!
Tubn impcssiblo
:l prcncirc
Calcul d'un Btaqc de dilution
.--
Si y = dobit diluant
-w-w
facteur do dilution = --
X%L
c
zz L
x = debit Qcnt.
x
on fixe x + y p.cxpl = '1,6G d'oi: pour f :. 10 on a x :: 0,16 et y - 'lPl:4.
2) -Choix des olecîcnts du circuit anolytiqua
-_31-
- Los injectelurs : 3 ou 2 voies au A10
- Bobines: Si lss :Liquides '.I m8iangcr
sont de wi.scosittS voisine une
bobine 5 tours suffira sinon on prendra une 10 tours.
AprCs l'in jcction d'un r6actif il est pr6rdrable de nettre une
bobine 10 tours, pour devcloppcr la dcrnijrc phase de la coI.orai;ion
on ici;
une bobine 20 tours.
En sortie de bain marie on net une bobine !j tours si la tomp3ra-
turc du bain marie est Feu Ol~!v5c (;7j!Z) ou une bobine 10 tcurs pour dos
tcmpbratures pJ.us 6I.cvOcs d e facon ‘1 s e r v i r d e r6frigdrant.
Gen&ralor,lent cn
effectue les incubations ?I 37",
Ics roductions à 45" et nBme jusqu':. ZU"C
Si Ili,n a do fines earticulos en suspension on peut noi.2 utiliser
lo dialyse qui peut d'ailleurs servir d'&tngc de dilution (on dialyse on
compte 1:) de pesseqe par pour:u d'et: une itipettanto dilution), scit filtrer
en continu.
Certaines interf&rcnccs pourront etre dlinlin6es
par dialyse,
par passage sur une colonne bchnngeuses d'ionç (S04-*), par extraction par un
solvant ou même distillation. En gonéral on est amen5 .? utiliser les agents
conplexants, I'6tudo des interf&rcncos devant Qtre faite pas CI pas,
3) L'empLoi des mouillants
-.-
L’hydraulique du manifold peut Btrc améliar6e par l’utilisation dc
mouillants incorpor6s au:: réactifs, Il ne faut pas introduire
d e m o u i l l a n t s
dans La cuve de rinsagc du distributeur d'Cchantillcns car le lava;Se doit
etre of foct,u4, de profdrence avec 3.0 liqcido constituant le matrice dus Bchan-
tillons B analyser. Il e s t n6cessairc d e v6riFier l a compatibilitu
des rtJac-
tifs avec le mouillant utilisd, scit par des essais, soit en se refLrûnt au
tableau suivant :
-
-
-
!
!
!
!
, Agent
Observations
!
TYPE
!
l
--.~wB.MSm-‘- '
1
1
! Utiliod au;: onvironsde 30;. on concen- !
19rij 35
;PJon ionique
! tration 1 ml/1 d e rr3actiP)
!
--------------------.--_-----------------------------._---------_---
!
!
!
,Tiito?XlOO~Non ioniquo
, So1ubl.c dans l'eau
!
!
!
!
!
--I------------------------------------------------
-.,__--_--, "-__I___I
!
!
!
!
I 0, 5 ml/1 d e ruactif .Invirc1-n prrJI:ipito F
!Lcvor IV !
.-
; en ziliou acide ~
;
:*
!.
!
-A
I
-a'
4) Optimisation du manifold
-
-
- SonsibilitB: pour une car,ir,ie de concentrations Ci3nnGc, le rnani’old
doit donner uno r6ponse .iindaire (DC
0,7 - 0,;: moxi).
(
Apr>s avoir fait le calcul thGoriquc, FI~ vC.rifi.e :!a rrJpcnso en C>C
du manifold pour le tbmoin maximum dz I.a gamme (Std cz.l l.OC).
Si l'on manquo de sensibilitu on peut, diminuer la dilution en
augmentant lc tube dchantillo<:, dininuor les roactifs en au::montant leur con-
centration,
vurifier que lr! temps de rSoction cet correct en augmentant le
nombre de bobines finales uu en choisissant une kempcrature de rciaction plus
élevée,
a u g m e n t o r l a lon[;ueur Gventuolle dc l a d i a l y s e o u agi.r 31-r 10 l o n -
gueur de la cuve de coloritiktre. Cn dernier lieu on p2ut augmenter l'expan-
sion Glcctrique (Std-cal) .jusqu'I, ':. Lz génoral on essaye d'obtenir quand
meme des D.O. de l’ordre dd C,3 5 O,J;.
Si la roaction est Lrop color6o on peut faire les opdrations in-
verses mais il ne faut pas tcuc!lcr au:: bobines d e m6la,-ige o r fir: d e ma,lifolci
car une r6action incomplète donn3 une mauvaise rcproductibilit6 des résul-
,tats.
- Problème de d6czlaqe d'origine
Si l'on veut apprdcier 11.2s variations aué::~ur d'une valeur noycnnc
on peut dbcaler I'orir,ine i l'aide du ruglage "base Line" de facol oar e:(em-
*
I
plo quo L'ensemble du papier corrcspontio 2 x pour sa valeur la P~IS basse
et il. sera nécessaire de choisir des thmoins
on consCqucnce pour dCrifit?r
l e s dgriwes.
- Fonctionnement cn double faisceau
- -.--
La coloration du milieu d'analyse C)C~ certaines i,lLcrfGronces pcu-
vent Btre bliminrics en f a i s a n t fonctionner 10 colorimGtr0 On doubla f a i s -
ceau. Pour cela i.? faut construire côte ;I cbte deux manifolds idenkiqucs
et phas5s dans lo temps pour quo l'on puisse effcckuer un bl.ûnc identique
L chaque Echantillon.
_--_- -..- .-.-_----.-- .--- - _-___
,---- ,~ ----_ ---.---. -
?innifold do mosuI-os
r --- ----.
A
_-
I.
._-._--._ll- ..-- - - - - - - -
.-
.l_-_-.l ----- -.. I<
I
I
l
I
---'-B-< c-z: ---,- __
,--. --..-...
de r5fCrcnco
-.-__ - . ..-- _.__~.____ .--- -....... -
/
j
/
:
l
:
- .-...,
Echt
Manifold A cxactomont idontiquo ii B mais dnns B
on cmpdcho la
rrlaction d c c o l o r a t i o n d o S:E formr
-.- ___^___ r-
L ' , ï !!F Ï: A - ANALYSE
L'infra-analyserest un aPParci1 d'analyse wr m i l i e u s o l i d e Paz
rfiflexion Infra rouqc
C.1 d i v e r s e s loinquours d'onde (6 pour le mod210 400
d'analyses courantes ou 9 pcuz 10 modale dit de “IAechorche”..
Une roqrcssion m u l t i p l e o s t Ctablio, 3 p a r t i r d'éc:hantil?.ons
analysbs par des techniques de rCfc.18:oncc, entre 1’ intonsitiS de 7-a rdflcxion
i n f r a r o u g e e t l e s d i v e r s paranotres 2 dotorminor.
n =
\\
(ki J.i)
cet bchantillonnaqo permet de rolior chaque valeur d'analyse iLi la roflesion
IX aux diverses longueurs d'ondo et dfitermino des constantes KO 1: <i. Si
las produits à analyser sont classiques (ble, maïs, soja, toorteau:::, C:~C.)
les constantes sont dbjÈ1 connues; i l n e s e r a p l u s nocossaire q u o de passer
des echantiilons do la soric Y analyser ot don-t les rosultats sont d6j2 con-
nus pour vorifier s ’ i l est nCcossairo d ’ i n t r o d u i r e ur,o correction; dc: l"Gta-
lonnage de l’appareil (biais dans 10 cas do dCviatior positive ou nS:jakivo
systbmatique ou pente).
C r i t è r e s d'otalonnaqo
Choisir des Echantillons dont la teneur en 518mcnt
1. dstorminer
rccouvre rbqulieroment
la ganinc do rQsultats possiblss et viirifior que
l'etalonnage est valable dans toute 1'Stenduc de cette gamno. Evcntuclla-
ment faire 10s corrections de pente et do biais.
Possibilito de l'infra-riLe&s>o
12 produits X parainotre pour 1’Infra 300
50
II
::
II
:!
II
400
L’infra-analyser3OG e s t livra GtalonnC, i l est sens possibilit6s
de branchement du calculateur.
L’ Infra-analyber40fl
p e u t ê t r e l.ivre s e u l :Stalonno, lo c a l c u l a t o u r
HP 9315 permet d’cffectLer sci-neno les dtalonnnyes.
Utilisatcucs
de l’Infr,a-analysesr
- - -
Arachide : huilerie Peterscn i: Dakar (tourteaux)
organisme de commercialisation de l’arachide en Haute-Volta
So,ia
: En Anqloterrc l’orqanismc o f f i c i e l . d e c:ontrBle des o.?.Caqi-
ncux vient d’approuver l’infra-anal;Jsc::
pour les contrdles sur soja.
P a r a m è t r e s tràs intbressants su:* I . R . - protoines - humic!it< - ciati'lro
L>
g r a s s e - c e l l u l o s e .
SEC'3ETARIAT D'ETAT
PRIMRTURE
A LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE ET TECHNIOUE
.
?APPDRT DE STAGE
XISE EN OEUV;:E ET FO;!~TIONFJE;,IE~IT D 'IJNE CHAINE
,AiiTIJ-AIIi.LY:?C' !;'1 II T'ECii'iICOîJ
EFFECTUE AU!: ETABLISSE~lEl\\JTS TECHMICUN FRAi'JCE
DU 7 A1J 12 SEPTEMBUE 19:30
Ingénieur IRAT clhtach6 auprhs de 1'ISRA
Octobre 1930
Centre Yjational de Recherches Agronomiques
de BAMBEY
INSTITUT SENEGALAIS DE ZEUliERCtiES AGRICOLE:S
(1. S. R. A.)
~~F1Ef?CII3~lENTS
---
Ils vont L lionsieur le Directeur de l.a sociétê TEC!iNICûN France
qui a bien voulu m'acce;iter pal:mi las acqugreurs de chaine AA11 en forma-
tion pendant la semaire du 1 au 12 septembre 19CO.
Je remercie aussi
:10nsicur
le Directeur C;énwral de ifIXf\\T qui
m'a autorisé 5 suiwîe cc) stage T?'L 1.0s ;3utorités de l.'ISRA qui ont Transmis
favorablement ma demanda.
Enfin je tiens k remercier 162 personnel de la socibté TECi-liJICOP!
FERNCE pour L'accueil qui m'a dt6 r6eerv8 et la qualité de 1'ensei;nement
qui nous a GtÉ! dispens6.
DOCLJiXNTS PCUVRIIT ETRE: COI\\JSULTES
-----_---------------~----------
^--------------L---_-~----------
O i b l i o q r a p h i e
- Manuel d'analyse des se!s nutritifs dans l'eau de me.-, par F).TREGUCrJ
et p. LE CORRE (1974).
- Pratical nanual f'o?: usoof thc TCi!ik:ICOÎ;
AUTOANALYSEZ in sea uater
nutrient analysis par Eliot gTLf\\S ct L.L. GORCIIN (1771).
- IJceanographes C:...:!.‘P,
ilutrients with Auto AnaLysers par !-. ' ,:'z
(Nov.
1973 ).
- Rutomated Determination of Total Phosphorus in Estuarine l!ater
- An In\\/estigation of the Guiana
Zi~:.rcrit
zi :; d
Amazon
2 i v e r P 1. u me
by Automated chomical Analysis.par R. JAMADEC,
- Technicon nqual y~ircr
Automatic Analysis a.t; Sea. par i.ioinhard r'l:[SSDACk/
- Kanuel Service apr&s vente Technicon
- Méthodes industrie.l.les pour le dosage L;e SO,;-- Dureté - Alcn-.i,*Yt',"
- Fer total - Cuivre - Aluminiu:n
:.
1
- Documentation pièces ddtachees pour autoanalyser
- Documentation Infra Analyser
lavaux pratiques r&~J~~is en staqe
--.
- Fonctionnement de !.a chaine AAII:
f.jontage du manifold et :':SO C er:2S iûÏl0
POz- au
Vanadamolybdate d'atimonium
- Automatisation d'une méthode manuelle: dosage du fer.
- Etude de problbmes spticifiques:
Influence de l'acidite sur le dosage
de l'azote ammoniacal (liontaDe du manifold, essai en milieu neutre et
Y,:,, i.7.
acide, é.bude do la C:;C">',,""“ r'
AC.I_< I i 1 i?
't,::.;.; ,:-', _.d -
i.' I /
' 1 7. c f. J .i t U ,
THEDgIE DU FLUX&ONTIIJU ET PflESEî~lTATIDl’l
-.-.-x
Il existe trois types d'analyses calorimétriques :
- l'analyse manuelle h base de fioles jaugées, pipettage, etc.,, utilise
de la verrerie jaugée et de nombreuses manipulations.
- l'analyse automatique au coup par coup utilise de la verrerie non jau-
9% des seringues, des dilutions automatiques;
- l'analyse U flux continu où ho vdhicule des réactifs est un tube vers
lequel convergent les divers reactifs, le melange se faisant au moyen de
babines et la calorimétrie
a l’intérieur d'une cuve ZI flux continu en verre.
L’originalite d u syst ùne réside dans l'introduction de l'air dans lo
:ircuit analytique . qui
nettoie les tubes et sépare les ochantillans, L'auto-
analyser II se distingue par l'introduction de l’air h l'aide d'un disposi-
tif "l'air bar” qui -iFtjoct,c
une bulle d’air toutes les deux secondes dans
l e c i r c u i t ’
?
r __ (L ci\\ fg ._. -~~~ ‘.,
.-. Y:- ir 5 ii < - -~
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<e.... *. ..r F-.'r\\.\\r : .j . 'j .,_,
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- L'autoanalyser II
L’autoanalyser II se compose de :
a ) u n d i s t r i b u t e u r d'echantillons, il ss caractbrise
par un passage extre-
mcmcnt rapide du godet bchantillon.au
-Qdst rinçago tl’oii uno pctito~bullc.
La rythmo'de prélèvamont-rinçago es’; r’Ggltl par dos ctimoefacilcmont intor-
c$en~uablo. Los mdmcs (cr*gcia&~%?%.~q;:cj.r,~
do 70 à 120 pr6:.~vomon~s/~~au-o evoc
des rythmes de ringage variés, les plus utilisés sonz 30-40-50 (2/.1).
b) une pompe proportionnanto portant lee “color tubes” qui pompent les
----...-BI
r é a c t i f s e t l'&chantillon, l e systeme ,!air bar’ r é g u l a r i s e l ' a d m i s s i o n d e
de l'air dans le circuit analytique (1 bulle toutes .i.es 2 secondes). Les
débits de pompe totaux maximum pour L’RR II sontde 1”ordre de 1 ù 2,5 ml/mn,
le débit de chaque tube doit Atre proportionnel aux additions de rQactifs
faites dans la méthode manuelle correspo:Jdanto '-
Exemple: méthode manuelle : ZUml Och 1 + 2Qml réactif + HZOQSP JEJO
AA II
s 0,2ml Ii
t 0,2ml II
+ O,GFfll H;$I,
le flux le plus important est introduit le premier, il est bulle et l’Jchon-
tillon est introduit (connecteur ;1 3 voies), puis les autres ruactifs s0n.l;
i n t r o d u i t s u n ü un avant une bobine de mélange 5 ou lfl tours.
L'air bar et la segmentation ;;oguliere diminunnt !os turbu:cncos dans I!.o
i'lu:: et !-es vitesses moins importantes au ni'vsau du parois dues CL j.a vis-
annule pratiquement par le passage dans les bobines de melange.
Pour limiter les p?oblbmes dus h la viscosité on utilise des agents
mouillants qui sont int,roduits dans les rGactifs. Il e s t nÉcessairc d e vY::i-
fier que ces agents mouillants sont compatibles avec la "chimie;J utiiisee
c) La cassette analytique roalisn
..---w.*.-- 2 le circuit analytique proprement dit de
mélange des divers roactifs. pour ovitcr au maximum les pollutions, il est
n é c e s s a i r e q u e l e c i r c u i t ; s o i t l e p l u s c o u r t p o s s i b l o e t p o s s è d o 112 m a x i m u m
Il f a u t s o i g n e r particuli5remont l e c i r c u i t d e prélkvement d e
116chantillon,
la vitesse linoaire du fJ.ux doit y @tre la plus rapi:z!o possi-
ble pour éviter .La pollution par dopot de l'echantillon sur les parois.Pour
cela on emploie apros l.'alguill.c de pr6lèvement
iun tube de liaison "bleu".
Les possibilités chimiques du flux continu sont nombreuses, on
- I I _ . - - -
-
-
-
-
peut noter :
- L a d i l u t i o n e n c o n t i n u 5 -l'aide de bobisesde molange et de tubes de
pompe.
.
- La digestion en continu par ilSlice c h a u f f é e ( c e t a c c e s s o i r e f a i t torn-
bsr la cadence analytiquo ;. 20 échantillons/heure).
- La séparation par dia?.;Jse ;: l'aide de membranes
de divers L;/~es.
- La séparation par extraction en continu.
- La distillation en continu et la "flash" distillation avec G.limina-
t i o n p o s s i b l e d e s tôtes e t c l o s q u e u x de d i s t i l l a t i o n .
- L'incubation dans les bains marie.
d) Au niveau de la d+cxtiuD
---.--- -.- . le rd[;tOCtCUr le plus couramment uti.listi est
le colorimètro mais on peut aussi citer la spectrom6trie - UV -., la dgtoc-
tion par émission de flamme ou spcctrombtrie d ’ a b s o r p t i o n atomiqcie a i n s i q u e
l ’ a n a l y s e u r thermomotriqI.lo
(d osage d e l ’ a l c o o l d a n s Les v i n s e t s p i -
ritueux).
- Au niveau du détecteur,
. . -
l e f l u x d o i t Qtre debulle
.-.*.-.“- - _-. - - - - - ---. -.-,.1-m- ’ S u r l e colorim2t,rc
de type AA II, la gbometrie de l’ensemble débulleur-cuve de mesure permet
une pollution minimum.
----..._ _.---_-I- "....... ..-- -_.-_-lA.-- __,........._" ..--.... .< .---. . ..”I _..- . ..<- -l_.- ---.. ._.--“..........” _......._- _..” _ .-... .“ll_l ___._AA -n---7
l- -L2 L+ ck\\o,vz,.
1
FLALy bLl.l\\mf 4
6
i
s=-'iLi.-J-
i.i
,,j
'4
r
(w"J ---cc> ,
d
1 f
I
1
Comparaison do systbme do dcbullagc do I&re et 26ne génGration
I
Il...-...---."" .."._--.I_.--."-...-.... . . "..
1
-.,..-...... _"_ .«.-. ."... . ..--<-_ <..< _I" .__._" . . . . _ "._"" <..." ..I.._.,._._._.._.<_............. ._. ."<.._,......., ..‘. ,...<...,<_..t..
..‘.." <._,...,. .<_.".. ..__ ,,.._,l___l
Le d8bit de pompage du flux d$bullé ù travers la cuve de ;ï~csuro
e s t d e l ’ o r d r e d e l a moiti6 a u x 2/3 du flux final au niveau du dr5bulicur,
il doit être suffisamment 63.~~~5 ;2our permettre une montée rapide on plateau
e t p a s t r o p p o u r é v i t e r l e p a s s a g e d e s b u l l e s d ’ a i r . S i l e :repomparjSo CSi;
t r o p Qlevé l e p r o f i l d e s p i c s o n debut e t fin d@échantillon est e n oreiJ.Jes
de chat.
L a ddtection p a r thernoanalyse utilisa l a m e s u r e (positibc o u nd-
gative) d e l a c h a l e u r d e ruaction p r o d u i t e p a r un Echantillon e n pr&scnce
d ’ u n r é a c t i f approprib. L.a rUaction 6tant effectuBe d a n s un0 c e l l u l e spficia-
le , eGUJ a g i t a t i o n 2 l’aide d’ulie turbine e t p a r r a p p o r t I: u n e c e l l u l e d e
r6fdrence.
LE COLORIXTRE Afi II ET SO?5 FOKCTIflN;JE~lEîi'J
La mesure de l'intensité dz la colcratisn d'un milieu liquide est
régie par la loi de
Beer-Lanbcr
.------+
-__.____-. ---A
..--- .-.. -__ ,_-. __ __ < ;,
L” * *. .‘,,’
-_-.I._I_
*.
L!!
>
- -.- . . . . ,I
In
I
=
cl
=o
_
__-.... >
L
1 !.faut remarquer que l.c ; 3.0. pr:>sent rnt des propricSt5s d'additivito, ce
qui, dans un dosage pcurrn se traduire par des intcrforenccs qu'il sera ÎIC-
ccssairr! d'éliminer ou,
out au müins,
de minimiser.
DO du syst8me 1 + 2
f- -v
Si on trace CO = f
on aura une drairc, mais la lin6arité
cc.
.i
_
peut 6tre mise en d6faut s
La C.0. est ) 0,7 environ (interaction entre
#-
10s molécules et non plus soulenent introlmoldculairo.
-. -..-.--1... ..--..--
-
-..-I-.--- I --.-....--.- __II -.._-I__-..-
. ..*. _ .-.... .--_-. _I-- -._
________-___._.__I j-~&i,g, 1 t 6
__.. --__..-..-- -_____..
D i a p h r a g m e DGi...cctour gfaibl c inor ..
Source
7
cuva
-.---..
1
i
I
I
I
i
11
f
scnsihilitj
Traitcrnunt
E lect rique
Principe d'un coforimGtre
.-P.--v
faisceau
filtres
-
-
t i:G.tctÏlc!
r': le c t ri q
Diaphragmes
. -~
Les fiit;:es utilisas sont dos filtres in.karferontiois 1. faible
plage de longueur d'onde.
La cuwo est -in petit tube de verre de section constante,,
Le ddtecteur est un pl~ototube prot6g6 des éblouissements par un
cache.
Il existe trois types do ljhototuhos.
126s par uno vis molct6e do r6y1a-o.
Le monochromatcur est constituB par des jeux de filtre intarf:.>ren-
tiels interchangeables. Si on rotirc 1.0
filtre un petit rcsscir'L vient
o c c u l t e r l a fenetrn d u photot;:bc p o u r l e protCger d e ltéb3.0uissement,
unr:
f e n t e p e r m e t de p o s i t i o n n e r correctornent
l e f i l t r e d e : riére l e diaF:1.ra<rno.
La cuve de mesure est amovible avec son porte-cuva. Il existe plt;-
sieurs types de cuves solon le diam&trc interne (1 y~ mm, 2 mm, 3 ma) et La
longueur Itltt du trajet optique (?5 mm, 30 mm, 50 mm).
-__---_-- _1 ---c---..- ____- __-__ --._-_- _--._
_-..____ -----. .-..--
r--
__i> 7 tw<, hd1,' &3Ji,s
d
/Y/'
CUVE do mesure du Colorimètro Ai\\ II
i
I
l. .._- .
..- -_._--_-_-I-~_-_--.~- ___-_-...- - -_-----~- -
-.-_---.--A
+Li;rai-Lemcnt Clectriquc d u si-na1 L‘EGU pal: l e phl2totubo 2st
--..w--..-& .-.- - -.e - - -
schbmatisd ci-dessous
oxpension
d ' t5c hé< I!i
Sch<ma Go principe dz traitemert E l e c t r i q u e
.--~
- - -
-
-
-
- L'inverseur permet 1’ enroçistrcne,nt aussi bien des coloïim2t~~ice Ol?LS-
siques que des diminutions d'intensitc de la coloration.
- l-e 33dulo l o g - r a t i o t r a i t e le sir:nal rocu p a r l e s c u v e s d e r6Férencc
( 1 0 ) e t c e l u i re<;u p a r la ccvo de mesure (1) prend le 10~ du rapoo::t (den-
sit6 optique).
L'amplification et l'expansion d'échelles (standard-cal) permet-
tent l’enregistrement du çiI.;nal (5. sta:-\\d c a l 1,017 X l a rgponse d e L'cnrcgis-
t r o u r est UonncZü directement on degsitU optique), uns abaque fourni avec le
colorimotre recale l'intensit6 do I'anpliYication or fonction de la posi-
kion du r:jglace "st.and-cal: (ne pas depasser std cal 5 .O (bruit de fond) ).
La réponse de .La plume de l’cnrcgistrcur est Calibr&e :I '.'ai.de
de 2 tensions fournies par lo cowutatour “Display” du colorimhtre et indé-
pendantes du systemo optique soit
-
---w - I_.
L a v é r i f i c a t i o n d e l a rcponso
!
!
!
!
, Display
! Tension
,EnrcQistrcur ,
d e l ’ e n r e g i s t r e u r a Std c a l
-WC--“---_------------------____II_______
!
!
!
( Zdrct
!
20 nw ,
G’ IJ
1
1 ,OG) permet de s’assu?:or que
! Full-Scale !
60 mv !
IGG ,; i
la Colûrir3~trio SC (.iérCdle ,-jans
!
!
1
--.i- -.-,. -m-.. !
des conditions satisfaisantes.
Des cartes électroniques s u r .le c o l o r i m è t r e f o u r n i s s o n t l e s -tcn-
sions nécessaires Si l'alimentation de la lampe tungstSne, et au;: roglagcs,
ainsi qL:o la TtiT pouf IUS phototubos.
Sur les cns~mblcs cuves-porte-cuves il existe des vis %: r?:<contri.-
que
permettant l'alignement optique des faisceaux.
- Fonctionnementpratique
de l'ensemble colorim~trc=(!nroqistreur
---.- ..- - - . -
I I _ -
- r-i-1EttI.e en route (Potucr On) les deux appareils
- ?egler la réponse Gloctriquc de l’enregistreur
zéro
0,:
enregistreur
Ful-scale
IOC,;
enregistreur
- P a s s e r l e commutatour D i s p l a y s u r iiormal (les positions Danp 1 ou 2
qui permettent uno att6nuation des bruits de fond ne doivcnj: pas Bk.:c nor-
malement utilisées).
- C!uvrir en les vissant à fond les diaphragmes C et A et positirionner
le potentiomètre 10 tours "baselins" ;i -? tours.
- V é r i f i e r q u e les f i l t r e s ad&quats
sont bien en place et que le fais-
ceau optique est correctement align6,
- Fermer le diaphragme A (mesure) de 1 CI 2 tours cc! qui augmenta la
duréo C!C vie du phototube et olimine les 1umiGrcs parasites par r&fl.o::ion,
puis fermer la diaphragme B jusqu'.. ramener la plume aux environs d:! zUro,
terminer le réglage ?i l'aide du bouton "base linc" (rciglaqe pdrcme,?t :53.cc-
trique du d6calago de la ligne de base).
- Vérifier en position Sici cal l,c1,
;I l'aide d'un tcmoin,
La validitr3
de .l.a r&ponso d u colorimbtre.Evantucllcmcnt wdrifier I'ali2nemen-L optique
dc la cuve (plume sur 50;: environ essayer de la ramener V~I;S zdro r:n bougeant
L'exccntique de la cuve de mesure
O u v e r s 1 0 0 avec c e l u i de 10 cCI\\JO ci0 r é -
férence.
I'IOMTAGE PRATIDU D'UN "ANIFOLD
----------_--_i-'_-----~~
----__4-- __--___
-_______
-I~.--I--_--- _--_
1) Les pièces permattarit le montayo d:-uil manifold
--.e-.- - .-.
Les tubes de pomlcj-?-r I!.s sowt caracterisés par !.eur dr.ibit et :cur con,-
patibilit6 avec les divers solvants. Le débit est fépbr6 par un C~C!C de cou-
leur (.lcs tubes commercialis6s
?ar Tochnicon portant uno ba.ndo blancho sont
parfaitsment calibrés).
-.e.-
-e..-
-
- -.-
-A-
--.d
-
-
-
. “ , . , e
h - .- - U_--
!
!
D é b i t ml/mn
AA II
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Color coda !
i'lanc:hon - -
-
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! Silicanc
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--, Dbsorv.
I
, Solvaf1axfAci.d flax ;
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c P v
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,Orangc/noir
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!Orangc/jaunc
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violet/oranqcj O,En
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! violet/blanc !
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!Wiolet/blanc !
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5,70
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3,33?
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1
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--
--_.-_.
-----_-_
-
s-w---
-
- 1 - P
Compatibilito des tubes avec les ronctifs:
-1_.- -- __.
- Tubes on tygon (CPV) --c> Solutiono
- acides di!-u6s (jusqu";:
U~~JCLISCC
50;; environ) - so:lutions alcalines.
- Tubos on acidflcx
---+acidc conccntr6
50::
>
- Benzt!ne -. CC:!(, -
CHC13 - Dioxanc - formald6hydo - glycol. - hcxane - m62;hanol.
- Solvaflox ddivcrs sol.vants organiques
- Silicone -5 CH:;COOi-' : C,5:\\ ,lcétono - Din6thy.l farmamitic.
Les tubes en t*/;l
jSej~n sont blancs transl3aronts,
ceux 3n azidflox
sont noirs et existent maintenant avec manchons, les tubes or: solvaflex sont
jaunos,
ceux en silicone son:; oj-iaqL!cs.
On place les tubes sur les pompes II l'ai.dE; des ttE:nd-t~loc:~'~ qui
viennent se fixer sur les barres mbtalliques de la pompe, ils csxic;.l;ent LL 3-
11 ou 23 tubes.
- Les bobines de mr5lanqe:
-e
lot
////
portent au-dessus de 1~:ur symbole un chiffre
indiquant les nombres :je tours. Elles existent en 5 - 10 - 2C tours ou 2~10
tours avec cntrr.Ze médiane par tube capillaire
m6talliqua db
- Les bains marie cxistont r: tempgraturc
fixe ou variable 1/-
d
, i l s
Go
portent tin symbole (lettre) indiquant leur longueur et la temp~~raturc de
t r a v a i l .
- Les d i a l y s e u r s existent en Longueur de 3 - 6 -’ 12 - 2!h”, caractc5risGs
par le symbole
M 0 t a : Les tubes doivent &trc répartis sur toute la longuaur de la pompe.
- Face L. l’air bar placer les ,tubos de pompscl;o d:! l'air.
- Du c6to opposé ti l’air bar placer le tube de l'alimentation en eau de
la cuve de rinçage du sac-plor IU ainsi que les tQber de reprise dL1 colori-
m&tre.
- AIJ centre placer les tubes du circuit analytique dans 1’c)rdro d’arri-
vdc des réactifs cn dvitant toutefois le voisinage immédiat d'un tube ce fort
d6bit avec un tube .h faible debit. La durse de vie des tubes avec 1-a pompe
PI11 est do l’ordre de 217rj Y Yc!Y heures de fonctionroment.
- Los
Los in.iccthurs
--_1
E:rmcttont
E:rmcttont la conjonction de plusieurs flux. Ils z::i.s-
tont en 3
tont en 3
voies (début do manifold)
(début do manifold)
ou en 2 voies (type AIO) avec capillaire
latéral métallique.
L_I.^---_C.-.---------.----I-.---l-ll-----.-.-
.-.. _ -..-.- ~"-- -
-
1
I
-
I
In jcctcurs
_Ui?I----.~-..“-,~,.._I-*.-,-,--~ . ...,. - . . . . _-~--
--.+-.-A
- Les nipplcs pcrmettcn~t les
- -
liaisons entre tubes souples de liaison.
Ce sont des tubos de téflon cffilh aux extrgmités pour les liaisons tubes
souples, les compatibilités sont :
__-_
- u - L - - -
I- --
! -
!
cr tube
/!ipplc
!
!
f
p' 2e tube
--.--- - -"..-W1. -A.- ' ._ -
!
* - - - -
.e
!-
!
!
< 0.045 (rouga ,
,< 0.045 (rouge)
!
!
!
i‘! 'l
!
~<,0.051 (gris)
!
!
.&0.090 (V.noir)
!
!
~..~$lo.020
L
(o.jaune)
!
y]13
i
.C;O.O20 (a.jaLfne)
!
!
.
!
(0.110 (w.blanc)
!
!
Y,
1
<<O.llO (v.blanc)
---_A . .
!
,-.-1--e-
11s p e r m e t t e n t a u s s i les l i a i s o n s v e r r e - t u b e souple paz l’intern&ciairc
d'un manchon mince
En seconde Jénération on utilise
- Les debulleurs
les plus utilises on sccondc i]énération sont ceux do
type A2 ou Al modifies, ils provoquent ic moins de contaminations possiblos.
-
-
-..--
1
-_c
Il faut noter qu'un flux bullé no doit jamais converger vers un
autre flu:: bulle, qu'un flu:: debulle doit toujours &tre le ~L!IS court possi-
ble et être amen& par un tube do pompe Ic plus fin possible awoc une vitesse
lintSaire maximum. Enfin un flux bullb ne doit pas passer par la pompe.
2) Les ,ionctions
- Verre - verre : > l'aide do manchons minces ou Bpais (1,5 CI 2: cm do
manchon suffisont) en ivitant les volumes morts (les verres doivent btro
.,jointifs).
- Verre - tube soupla: par mancnonnage a la cyclohoxanane ou mieux :
l'aide de nipplcs ?J 5 ou N 6.
- Tube souple - Cube souplo : :J l'aido de F?ipple (voir tableau $rScCdont).
Les tubes souples do liaison sont de 3 sortes :
- tube bleu (0,015). Lc plus omployQ pour les liaisons tube de pompc-cir-
cuit analytique
- tubaL; rouges(0,030): aussi eaployes mais pour des tubos de pompes plus
importants
- t u b e s blancs (0,045) : utilisbs pour le retour de cuve G la pompe (ou
un tubo noir de premiera g6n6rnLion)
Pour aller au coloein?tre il fauk utiliser le plus de verres oos-
siblc S@o m&me diam3trc quo les bobines (1,G mm), car las liquides y circulent
mieux /les contaminations ;' son;; 11oi i‘i;I.ros.
La liaison entre lo sortit do bobine avon$ébullage et vn dCbullour
se fait par tin tube mince on polyéthyl6nc, la ?Fais:,n otant faito Par un
tube blanc de même quo pour 1'ontrSa sur la pointe :effilGc d'un injecteur.
P
-
-
-
-nqdp\\<i
I
L a s o r t i e é v i e r d u colorimhtro s o r a o n verra d e ;jréfhronce e t ie
p l u s c o u r t c ( 1 ’ 6vior peut facilemont &tro constitub Par un erlcn).
3) L'échantillon:
Lc plus grand s o i n d o i t 6tro apport6 ü s o n prélè~cmcnt, s i !.c
dobit <<'0,32 mljmn,
on utilisera une aiguilla fine ot un tube de linison
.--
blou.
si lc débit>,: Cl,32 ml/nn on utilisons une aiguille normale et un tubo de
liaison blo; ou rouge.
Il existe une troisi3rnc aiguille on platine pour les pr~l~vcments
dos échantillons ocidos. Le trajet doit ôtre lo plus court et 10 plus fin
possiblo mais sans tirl:!r.
Pour les pr6lhvcnonts dc trois faiblos volumes (U,lU ou i.js'16
ml/mn) on utilisera un divisour de flux pour rdduiro Ics contarnir:a~Lions ot
p e r m e t t r e uno prisond’essai (>~US homog3nc
1-l. c-,3
Bvicr +-
b
circuit
.q
~~J?LLcS1
_
_a i g u i l l e
P-v-
Pour cnleveI
,3artiellonont (on Ière gCnr5ration) la
bul.lc. de F;I.Ql?l-
tnfp Lchnnki&ècn I~:!F! Ci UR ~;OS dfiUit do ponpegn on peut utilis,cr un dCbu.-leur
L19\\..
lu tubo do prC.l.hvczont.
!!.'air est toujours inicct6 dans l e c i r c u i t par u n t u b e n o i r (C,32 cll/mn j.
Il e s t préfbrablc de ioujours couper les tubos de pompe :j la meme
l o n g u e u r p a r r a p p o r t 5 l a p o m p e c:t de f a i r e I.cs l i a i s o n s a v e c 1.~2~ bobinas
par des tubes de liaison bleu ou rou~c
pour sorvir d'antirotour. L’arriv6e
d’air sera toujours fait3 paî lo haut.
Le retour d'un circuit
l'avant do La poxpe doit être Tait du
prGf6rcnce avec un tube en poly~t~~yl~ne 100.
EXPLGITATIOI: DES EIJ;:EGIST~~Eî;i--PJTS
--_.w
s._
L'allure theorique ot pratique d'un pic c:st schematbseoci-ilessous
Etat ~*QC
ilibro
aJ&;r_e_Er$$iquz
clos pics duo 5 la
contamination par diffusion
mal?*6
les bulles d'un segment 1, l'autre
Remarquer quo la contamination au
rintyagc est moindre qu’au prdl2vo-
ment
il
,
----m
’ --.“.,--
.c-.- .----- ‘++..ou-.. aJlb/ie théorique dos pics
-.IM c w+. I-s”.
/‘.- -._.___ ---_--l---l---_--- -Y
lz
/-
Il ) a donc possibilité d'intorférencc d'un pic sur cclc;i qui 10
suit. Il est noccssaire de minirnisor les contaminations de facon 5 attoin-
dro le plus rapidement possiblo 1"'btat d’équilibre” auquel sors fait la
lecture d e “hautour de pic".
Au niveau pompe le prél,vemont de l'échantillon est le trajet con-
taminant 10 plus important car le tube in’a que 2 bulles seulement, dues acx
a l t e r n a n c e s rinlage-prC1èvcmcnt. Le tube sera donc le plus mince possible
e t la v i t e s s e l i n é a i r e sera Cwontucllcnc~nt augmcnt8s par l'utilisation d'un
diviseur de flux.
Au niveau de la cassette le trajet devra f?tre aussi court que le
permettent les exigences de la ciiimie et lc plus ra;lide possible.
Au niveau de la vuvc le dobul lage dotira êzro fait dans les iYlC?i l-
leurcs conditions possibles pour Eviter 10s contaminations.
- La cadence analytique
Les travaux préliminaires ayant permis de minimiser 13, contamina-
tion,
la cadence analytique ddpondra dz trois paramutrcs :
- Le nombre d'échantillons ;Jar !lourr!
- Lo temps de pr6lèvcmcnt
- Le tomps de rinr:age.
Pour connaître la codnnc~s ana%\\ltique on dtJtermine la gan3c de
travail et on pompe en continu le tomoin lo plus 61ové de la gannn de tra-
vail. On obtient un cn:regisi.remcI;t do la forme :
. Gn détermine ainsi le icmps do rnon-
t6o qui est le temps nécossai~e ~OUF
obtenir l"'btat d'iiquiZ!ibro".
.
On choisi: arbitrai*emcnt un tenps
d'oquilibrc
suffisant pour :.iz:c J-os
pics sans erreur possible c&:ti:!q=
IOSCC.
. On choisit un tf?mps C/c ri.n;agc égûi
au temps de montdc (la contamination
l_.-.._.--- ~ _-__.--I__
>t
nurin::aye e s t inf&ricuro 21 c~!llo dL
pïolovomont) et on a conc 0 t pr&lvt = t montfie + t Eq ct t rini; = .i; m
-_II-
3600 sec
d ’ o ù
1 n b Ccht/heuro = - - - - - - - -
I
1
2 tm ç t Oq
I
On choisira !.a camo
pcrmottant uno cadence 1Ggèremant inforieuro ,
c o l l e
d0terminde par le calcul. 1.~2~ cadcnccs analytiques sont indiqucss sur Ics
c8.mcs en nombre d'rSchan.i;illons/ne~~r~:
avec 10 rapport du temps de prClGvo-
ment au temps de rin:;aqe cxpl.: 3C-2,'l. La bosse tic la camo correspond au
prél$vement ct lc creux au rin?oSc. Les "temps de plateau" ou d'Cqui.!ibro
ne doivent pas Btre pris .trop faibles % causa
dos IJariations qui pouvoni
Btre obsesv6es danç le pic.
Toutes les opérations “polluantes” - dilu'ion - passage sur
résine - dialysa etc... diminuent 10s cadoncos anal,itiqucs qui sont en pra-
tique do l’ordre de 30 à 40 godcts/heurc.
- >obiLme d e s dGri.vt-s e t d o s bzu~its do fond
- . - . - - -
Une d5rive consiste on uno d é v i a t i o n d e In r8ponae d,e l ’ a p p a r e i l
dans le temps.
Origine d e l a dGri\\/e
-.-
USrifici: si La dCrivc n'est pas d’origine &lectriquc e n xettant
tous
les icsactifs en pompago do l.'eau distillbe, si la dérive ne cosse pas
cl10 e s t d’origine 61.octriquc rt dovrn btre rochorc;lGe a u n i v e a u d u colori-
m8tre o u d o l’enrogist::uur,
Los cas Les p l u s froquents dc dorivos sont. des(..d:Jrives d'origine
chimique, elles se décomposent en :
- derive simpJ.2:
La ligno de base monte ou descend r6~uli2rcmont
dans
Ie temps mais un ochantillon tumoi; rC!~u!.iùrr;m~nt rr’pét,G atkeint tou jocrs
la meme hauteur de pic ;-nr, rappo;t ii la
l./ ,
I
/
j
f
,
j
/
/
_. _... .- - "_ __ __ I _ . -.- . - '. _ __ -. -.-. - -
._ - -.
f-2
L’cnrerjistrement
pcc!t 6tre exploits en st? référant i la li~nc #JC
base fictive 91-RJ.
- DSrive de sc_nsihilitS:
o’j la Iigno de baso ne bouge pas mais 02 ia
*-_1_
scnsibil.itS du dosage vario au cours du te;nps. Si 1~s Etalons no scni; pas
t r o p ospacSs et si la d:?riva paraît uniforme et pas troi3 importa:l-l2 in Feut
e x p l o i t e r l e s rBsultats en appliquant un coefficient de dbricc I;ulont ccnp-
te du rang dos Gchantillons s u r 10 plateau.
Les cas 1. e s p lu s frdqucnts de dbrive chinlque sont :
- rinGage i n s u f f i s a n t (ca~iinco dlC!vtie,
adsorption, e t c . . .>
- prüsencc de partictiles
qui se stockcnt dans la cuve
- microbulie avec las I.iqvidec qui dtJgazent et ;Idh>rcnt au;~ parois de
la
cuve
- variation continucllo do la tonp6roturo
. . .
- vieillissemont dos ruactifs, ex?l: salycilatc de ;Ja dans lc dosage
do rd (on peut v6rifier la D.U.
-lobale de l'ensemble dE!s rSactirs on net-
tant tous les tubes dans l'eau distillcc puis en plongeant .zhaque tube 1'4win
après l’autre dans ie rQactif appropria (pour le dosage do i,i 3 .O."y-\\C ,113 >
- v i e i l l i s s o m o n t d,rs tubcs.
. Bruits de fondu
..-
Ils peuvent. dtro dus a des microbulles,
des .,iauvais
in6langes ou de mauvaises scparations.
Précisions des rGsu.ltats:
. -
- - -
L'emploi de standards permet do chanl?er Io Lubc
de ponpc quand las paranbtres
statistiques que l"on calcu2.o hl.'aidz do
l'dtalon deviennent mauvais.
- :;oycnno
-----
modification de la roponse pour standard donne
- coefficient de variation -w---1..
t r o p Slevb
- Gçart-type .-..---.s
s'il augmenta la prbcision du dosage sors faib1.e.
AUTOMATISATICIF? D' !!NE i,lETHODI- i,lANUELLE
- Les dbbits usuels en Afi II sont do l'ordre de 1,G 21 2,;1 nl/mn pour
le d0bit final (soit 2,5 <A 3 fois moins qu'en prcmiore g6nCration)
- L'air est pomp6 par un 'Lubo ncir (Cl,32 ml/mn)
- Le circuit analytique doit 6trc lo plus court ct le plus si.lrlp.lo pos-
sible.
- L o r s q u ’ u n ruactif es2 injoc'id d a n s la c i r c u i t , lo point d'in;oction
os% suivi par une bobine dc nGlanrjc 10 tours.
1) LoapatibilitC dos ractifs - tubos de pompe
-- -.-.--.-e--_-
Il faut d’abord fairo appel h sas connaissances et procl,dcr 2 des
tests statistiques et dynamiques peur v6rificr la bonne tenue des kubcs Je
pompe.
exg i Il est impossible de pomper de l!Gti-~er 3 l'aidc da la pompe p II car
l'échauffement dl?""$oluts
provoql!o La vaporisation il0 ce liquide.
- Test
statistique,
pion:ler le
??
-
-
-
, -.'
iubo ci t e s t e r d a n s l e liquida e t vGzi.-
f i e r apr&s quelques minutes SOS [Slodifications d'aspect.
- Tests dynar$.ques:
mesure du dUbit rlu tubo neui' et apr3s IqueQuos heu-
es de pompa~c ot aspect du tabc ayant servi.
L’agressivitG du roactif pou% etrc modifiél en fonction de la tem-
poraturo ct d e l a conct3nkration.
S'il y a vraiment incompakibilit6 an peut toujcurs u$iliscr 1.e
systùmc de la bouteille ii d6placoment
------y
-
-
-
-
&r‘
a pt t fk i::?
1.
i
-L-Z --.- - .-._ - b-
-i
En g6n8ral en deuki?& gonGration l’air est, injoctg par un tube
de Cl,32 ml/mn.
L'Gchantillon a un dcbit compris cntrc 0,lG CL 17,6Y mI/nr:, SU~C?-
rieur 5 0,lP ml./mn en cas de trace jusqu’:: 2,0.
Los réactifs peuvent avoir un drJbit de Cl,10 9 2,50 nl/mn
La seulo limite est la Q::omGt-ïo
de cuve du colurimGtro, In dBbit
devant permettre un bar. renouvellement
du liquide dans la cuve.
Le repompage 6 travers l.a cuve est do l’ordre do 40:; du flux total
de liquide.
exemple prûEiqueo automatisation d'uno coJ.orin&trie s'effectuant no~n1~011o-
"a-
P-1--^
.-
! -
!
!
Flanuel
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Th&oric
1
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!
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0,40
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Echt
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1
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!
lu-
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!
!
!
a
tion de IÇI ,:.
i
!
Tubn impcssiblo
:l prcncirc
Calcul d'un Btaqc de dilution
.--
Si y = dobit diluant
-w-w
facteur do dilution = --
X%L
c
zz L
x = debit Qcnt.
x
on fixe x + y p.cxpl = '1,6G d'oi: pour f :. 10 on a x :: 0,16 et y - 'lPl:4.
2) -Choix des olecîcnts du circuit anolytiqua
-_31-
- Los injectelurs : 3 ou 2 voies au A10
- Bobines: Si lss :Liquides '.I m8iangcr
sont de wi.scosittS voisine une
bobine 5 tours suffira sinon on prendra une 10 tours.
AprCs l'in jcction d'un r6actif il est pr6rdrable de nettre une
bobine 10 tours, pour devcloppcr la dcrnijrc phase de la coI.orai;ion
on ici;
une bobine 20 tours.
En sortie de bain marie on net une bobine !j tours si la tomp3ra-
turc du bain marie est Feu Ol~!v5c (;7j!Z) ou une bobine 10 tcurs pour dos
tcmpbratures pJ.us 6I.cvOcs d e facon ‘1 s e r v i r d e r6frigdrant.
Gen&ralor,lent cn
effectue les incubations ?I 37",
Ics roductions à 45" et nBme jusqu':. ZU"C
Si Ili,n a do fines earticulos en suspension on peut noi.2 utiliser
lo dialyse qui peut d'ailleurs servir d'&tngc de dilution (on dialyse on
compte 1:) de pesseqe par pour:u d'et: une itipettanto dilution), scit filtrer
en continu.
Certaines interf&rcnccs pourront etre dlinlin6es
par dialyse,
par passage sur une colonne bchnngeuses d'ionç (S04-*), par extraction par un
solvant ou même distillation. En gonéral on est amen5 .? utiliser les agents
conplexants, I'6tudo des interf&rcncos devant Qtre faite pas CI pas,
3) L'empLoi des mouillants
-.-
L’hydraulique du manifold peut Btrc améliar6e par l’utilisation dc
mouillants incorpor6s au:: réactifs, Il ne faut pas introduire
d e m o u i l l a n t s
dans La cuve de rinsagc du distributeur d'Cchantillcns car le lava;Se doit
etre of foct,u4, de profdrence avec 3.0 liqcido constituant le matrice dus Bchan-
tillons B analyser. Il e s t n6cessairc d e v6riFier l a compatibilitu
des rtJac-
tifs avec le mouillant utilisd, scit par des essais, soit en se refLrûnt au
tableau suivant :
-
-
-
!
!
!
!
, Agent
Observations
!
TYPE
!
l
--.~wB.MSm-‘- '
1
1
! Utiliod au;: onvironsde 30;. on concen- !
19rij 35
;PJon ionique
! tration 1 ml/1 d e rr3actiP)
!
--------------------.--_-----------------------------._---------_---
!
!
!
,Tiito?XlOO~Non ioniquo
, So1ubl.c dans l'eau
!
!
!
!
!
--I------------------------------------------------
-.,__--_--, "-__I___I
!
!
!
!
I 0, 5 ml/1 d e ruactif .Invirc1-n prrJI:ipito F
!Lcvor IV !
.-
; en ziliou acide ~
;
:*
!.
!
-A
I
-a'
4) Optimisation du manifold
-
-
- SonsibilitB: pour une car,ir,ie de concentrations Ci3nnGc, le rnani’old
doit donner uno r6ponse .iindaire (DC
0,7 - 0,;: moxi).
(
Apr>s avoir fait le calcul thGoriquc, FI~ vC.rifi.e :!a rrJpcnso en C>C
du manifold pour le tbmoin maximum dz I.a gamme (Std cz.l l.OC).
Si l'on manquo de sensibilitu on peut, diminuer la dilution en
augmentant lc tube dchantillo<:, dininuor les roactifs en au::montant leur con-
centration,
vurifier que lr! temps de rSoction cet correct en augmentant le
nombre de bobines finales uu en choisissant une kempcrature de rciaction plus
élevée,
a u g m e n t o r l a lon[;ueur Gventuolle dc l a d i a l y s e o u agi.r 31-r 10 l o n -
gueur de la cuve de coloritiktre. Cn dernier lieu on p2ut augmenter l'expan-
sion Glcctrique (Std-cal) .jusqu'I, ':. Lz génoral on essaye d'obtenir quand
meme des D.O. de l’ordre dd C,3 5 O,J;.
Si la roaction est Lrop color6o on peut faire les opdrations in-
verses mais il ne faut pas tcuc!lcr au:: bobines d e m6la,-ige o r fir: d e ma,lifolci
car une r6action incomplète donn3 une mauvaise rcproductibilit6 des résul-
,tats.
- Problème de d6czlaqe d'origine
Si l'on veut apprdcier 11.2s variations aué::~ur d'une valeur noycnnc
on peut dbcaler I'orir,ine i l'aide du ruglage "base Line" de facol oar e:(em-
*
I
plo quo L'ensemble du papier corrcspontio 2 x pour sa valeur la P~IS basse
et il. sera nécessaire de choisir des thmoins
on consCqucnce pour dCrifit?r
l e s dgriwes.
- Fonctionnement cn double faisceau
- -.--
La coloration du milieu d'analyse C)C~ certaines i,lLcrfGronces pcu-
vent Btre bliminrics en f a i s a n t fonctionner 10 colorimGtr0 On doubla f a i s -
ceau. Pour cela i.? faut construire côte ;I cbte deux manifolds idenkiqucs
et phas5s dans lo temps pour quo l'on puisse effcckuer un bl.ûnc identique
L chaque Echantillon.
_--_- -..- .-.-_----.-- .--- - _-___
,---- ,~ ----_ ---.---. -
?innifold do mosuI-os
r --- ----.
A
_-
I.
._-._--._ll- ..-- - - - - - - -
.-
.l_-_-.l ----- -.. I<
I
I
l
I
---'-B-< c-z: ---,- __
,--. --..-...
de r5fCrcnco
-.-__ - . ..-- _.__~.____ .--- -....... -
/
j
/
:
l
:
- .-...,
Echt
Manifold A cxactomont idontiquo ii B mais dnns B
on cmpdcho la
rrlaction d c c o l o r a t i o n d o S:E formr
-.- ___^___ r-
L ' , ï !!F Ï: A - ANALYSE
L'infra-analyserest un aPParci1 d'analyse wr m i l i e u s o l i d e Paz
rfiflexion Infra rouqc
C.1 d i v e r s e s loinquours d'onde (6 pour le mod210 400
d'analyses courantes ou 9 pcuz 10 modale dit de “IAechorche”..
Une roqrcssion m u l t i p l e o s t Ctablio, 3 p a r t i r d'éc:hantil?.ons
analysbs par des techniques de rCfc.18:oncc, entre 1’ intonsitiS de 7-a rdflcxion
i n f r a r o u g e e t l e s d i v e r s paranotres 2 dotorminor.
n =
\\
(ki J.i)
cet bchantillonnaqo permet de rolior chaque valeur d'analyse iLi la roflesion
IX aux diverses longueurs d'ondo et dfitermino des constantes KO 1: <i. Si
las produits à analyser sont classiques (ble, maïs, soja, toorteau:::, C:~C.)
les constantes sont dbjÈ1 connues; i l n e s e r a p l u s nocossaire q u o de passer
des echantiilons do la soric Y analyser ot don-t les rosultats sont d6j2 con-
nus pour vorifier s ’ i l est nCcossairo d ’ i n t r o d u i r e ur,o correction; dc: l"Gta-
lonnage de l’appareil (biais dans 10 cas do dCviatior positive ou nS:jakivo
systbmatique ou pente).
C r i t è r e s d'otalonnaqo
Choisir des Echantillons dont la teneur en 518mcnt
1. dstorminer
rccouvre rbqulieroment
la ganinc do rQsultats possiblss et viirifior que
l'etalonnage est valable dans toute 1'Stenduc de cette gamno. Evcntuclla-
ment faire 10s corrections de pente et do biais.
Possibilito de l'infra-riLe&s>o
12 produits X parainotre pour 1’Infra 300
50
II
::
II
:!
II
400
L’infra-analyser3OG e s t livra GtalonnC, i l est sens possibilit6s
de branchement du calculateur.
L’ Infra-analyber40fl
p e u t ê t r e l.ivre s e u l :Stalonno, lo c a l c u l a t o u r
HP 9315 permet d’cffectLer sci-neno les dtalonnnyes.
Utilisatcucs
de l’Infr,a-analysesr
- - -
Arachide : huilerie Peterscn i: Dakar (tourteaux)
organisme de commercialisation de l’arachide en Haute-Volta
So,ia
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