UN1$#3 UNION JX'ERNATIONALE D'ECOLES PAR...
UN1$#3
UNION JX'ERNATIONALE
D'ECOLES PAR CORRESPONDA5CE
THESE
PRESENTEE PAR
POUR OBTENIR LE CERTIFICAT DE FIN D'ETUDES
SPECIALISTE : AIDE - CHIMISTE
1 NTR ODU CT&D N
=== ======-=1
LES solvants dont la qualit¨¦ commerciale a et4 convenablement
c h o i s i e ,
s e pr ?tent ¨¤ l a p l u p a r t d e s u s a g e s , l o r s q u ¡¯ i l s o n t s u b i u n e Roc-
t i f i c a t i o n suppl&mentaire. I l e s t Qgalement p l u s ¨¦ c o n o m i q u e d e n¡¯entrz
p r e n d r e u n e p u r i f i c a t i o n c o m p l e t s q u e s u r d e s s o l v a n t s o f f r a n t u n e
m e i l l e u r e g a r a n t i e d¡¯authenticit8.
L e s s o l v a n t s q u e n o u s a b o r d o n s i c i e t a p p a r t e n a n t a u x classes
suivantes :
- Ethers - oxydes Il *¨¦ther ¨¦thylique) - Carbures aromatiques
GIenzerre) - A l c o o l s gthyliques - C ¨¦ t o n e s (ac6tone e t Bentoph¨¦none) -
Carbures chlor¨¦s kt¨¦trachlorure de carbone), contiennent comme impuret¨¦s
principales ou secondaires les unes-ou les autres classes, des oxydes, des
acides, d e l ¡¯ e a u e t d e s alddhydes L q u i s o n t d e s c o r p s f orm& de carbone,
d¡±hydrog&ne e t d80xyg¨¨ne et q u e l¡¯on p e u t consiclt3rer c o m m e d8rivant d e s
alcools primaires par Elimination de 1 ¡®hydrogene¡®ji.
La purification des solvants n¡¯est souvent compl¨¨te que quand
e l l e e s t g4n8ralement s u i v i e dtune ddshydration. 11 e s t Egalement i n d i s -
pensable de recourir ¨¤ un compos¨¦ intermgdiaire, lorsqulon veut obtenir
u n p r a d u i t d e tres g r a n d e puret ( c a s d e l a benzoph¨¦none). A c e t e f f e t ,
beaucoup de savants et chimistes, B 1 ¡®issu de recherches et de travaux
approfondis,
mirent au jour diverscirmc5thodes qui d¨¦passent le cadre du
l a b o r a t o i r e , p o u r a t t e i n d r e a c t u e l l e m e n t l e d o m a i n e industriel. M a i s ,
c e p e n d a n t , q u e l l e (que s o i t m a m u n i t i e o u 1 thabilet¨¦ a v e c l a q u e l l e n o u s
manipulons ces produits, leur stockaqe et leur utilisation restent un ~~u+,,~.=
d e m o r t , si nous ns prenons pas certainesdispositions de mesures de SE$CXI~~
rit6, dans le laboratoire et 3 l ¡¯ e n d r o i t d e s t e c h n i c i e n s e t du mat¨¦riel-
m6me, Si toutes les sources de risques d¡¯accidents (toxicitGs, explosions
e t c . , , ) sont enraygs, s i l e s r a n g e m e n t s d e s p r o d u i t s s o n t methodiquement
b i e n faits, l ¡¯ a i s a n c e e t l a rapidit6 dtex6cution dtune opdration n ¡¯ e n
seront que plus favorisf%3s,
1-a
L¡¯ETHER ETHYLIQUE ANHYDRE A PARTIR
es--
__-e -----.-¡®-z===-¡°=
-I.s-m.-
== ZZZ= -_-__------_
^____ -__.¡± -__
DE L ¡®ETHCR DU CDMMERCE
====t=================
1 . PREPARATIDN DE t ¡®ETHER ETHYLIQUE
1) - GBneralitB
L r dther ordinaire appel8 ¡° o x y d e d¡¯¨¦thyle o u E t h e r s u l f u r i q u e ¡± e s t
le premier des Ethers-oxydes 21 ¨ºtre connu
: E n 1 5 3 7 , sous l e n o m d e Dl¨¦um
V i t r i o l i d u l c e , p a r Valerius cordus, medecin A l l e m a n d .
D e u x s i ¨¨ c l e s p l u s t a r d , e n 1730, Frobenius, c h i m i s t e A l l e m a n d
a n n o n ? a i t u n n o u v e a u p r o d u i t a u q u e l il d o n n a l e n o m d*Ether, ¨¤ c a u s e d e s a
v o l a t i l i t ¨¦ . I l l e prdparait & p a r t i r d¡¯alcool e t d#acide s u l f u r i q u e m a i s ,
l a difficulte d*smployer c e s d e u x p r o d u i t s d a n s d e s p r o p o r t i o n s convsnables,
s u s c i t a d e n o m b r e u s e s r e c h e r c h e s c h e z d e s c h i m i s t e s e t s a v a n t s , e n p a s s a n t
par Royls, 1 saac Newton,. Q j u s q u ¡¯ ¨¤ Boullay F o u r c r o y e t V a u q u e l i n , W i l l i a m s o n
e,t S e n d e r e u s , A i n s i ,
d e n o m b r e u x procedes d e preparation d e l ¡¯ ¨¦ t h e r Ethylique
f u r e n t Elabor¨¦s.
F o u r c r o y e t V a u q u e l i n a v a i e n t e x p l i q u e l a f o r m a t i o n d e l¡¯ether p a r
l e pouvoir ddshydrata.nt d e l ¡¯ a c i d e s u l f u r i q u e , q u i e n l e v a i t a l ¡¯ a l c o o l e t Pr&-
cipitait d u c a r b o n e , S e l o n Qabit u n a u t r e s a v a n t , c e t t e p r ¨¦ c i p i t a t i o n d e c a r -
b o n e n¡¯etait q u ¡¯ u n e r ¨¦ a c t i o n s e c o n d a i r e e t , d e p l u s , q u ¡¯ u n p o i d s d6termin6
d ¡¯ a c i d e ,
p o u v a i t trawf ormer e n Qther d e s quantitds c o n s i d ¨¦ r a b l e s d ¡¯ a l c o o l
( v o i r t r a i t e d e c h i m i e d e V i c t o r Grignard t o m e V p a g e 9 7 8 >, En a d m e t t a n t a v e c
F o u r c r o y e t V a u q u e l i n q u e 1 ¡®Qther e s t d e l ¡¯ a l c o o l deshydrat¨¦ p a r l¡¯acide s u l -
f u r i q u e , 8 o u l l a y c o n s t a t e egalement qu¡¯en d e h o r s d e q u e l q u s s p r o d u i t s secon-
d a i r s s ,
il ne se forme que de ll¨¦thsr et de 1 *eau. Cependant, si 1 ¡®etherif i-
cation e s t d u e a u p o u v o i r d e s h y d r a t a n t d e l ¡¯ a c i d e , on ne comprend pas qu¡±une
f a i b l e quantite d e c e l u i - c i p u i s s e a b s o r b e r u n e quantite illimitee o*alcool.
E n e f f e t c e t t e e a u e s t r e c u e i l l i e a v e c 1tQther ; mais, q u e d e v i e n t a l o r s l e
pouvoir d¨¦shydratant de 1 ¡®acide ?
C ¡¯ e s t a l o r s qu¡±intervient
l¡¯acide s u l f o v i n i q u e , decouvert p a r D a b i t
e t q u i pr¨¦c¨¦ds l e f o r m a t i o n d e 1¡¯ 6ther : s e l o n V o g e l e t C a y - L u s s a c (voir p a g e
979 du m&ne trait¨¦) Liebig (Annale chim-phys. 1834 - 55 - page l¡¯l3> reconnut
q u e c e t a c i d e e s t l¡¯algent preponderant d e l¡¯¨¦therification e t , d*apres L u i ,
1, ¡® a c i d e s u l f u r i q u e en1Qve ¨¤ 1 ¡® a l c o o l ,
-
-
non pas de 1 Heau mais de 1 #¨¦ther, Il
s e f o r m e d u s u l f a t e cltQthyle ¨¤ 1 2 7 0 , l e q u e l s e d ¨¦ c o m p o s e a 1400 e n E t h e r q u i
se ddgage et en acide hydrate. C¡¯etait l a v o i e v e r s l a th#orie d e W i l l i a m s o n
q u i , a y a n t t r a i t e 1 ta.lcoolata d e s o d i u m p a r l¡¯ioduse d¡¯¨¦thyle o b t i n t :
C2H,j N a -k C*H51 -.a 1 N a t C2H50E2H5 (6ther ¨¦ t h y l i q u e )
21 - preparation
Nous convenons de dire avec Georges Eve (Voir Editions Magnard,
GI asse
de Terminale page 347) que la d¨¦shydration dt? 1 talcool, en faisant
passer des vapeurs d ¡®a1 cool ¨¦thyl bques sur de 1 ¡®alumine chauf f Be vers 2000,
une mol¨¦cula dreau est enlev¨¦e ¨¤ deux mol¨¦cules d¡¯alcool et le nouveau pro-
d u i t o b t e n u \\C2H5)¡®0 e s t de 1 ¡®Ether o r d i n a i r e .
zoo0
2
C*H >OH
CC2H5) 0 + H 0
2
Cette d8sh ydratati.on peut encore se faire an pr¨¦sence d¡¯acide
s u l f u r i q u e c o n c e n t r ¨¦ elt, o n o b t i e n t d s l ¡¯ o x y d e d¡¯ethyle s u i v a n t l e s c o n d i -
t i o n s :
- En pr¨¦sence d¡¯un exc¨¨s d¡¯alcool,
l a t e m p ¨¦ r a t u r e s e f i x e ¨¤ ¡°14~0
et 1 *on aura presque uniquement de ¡°l*Qther sulfurique¡±,
Senderens (Traite de chimorg de V, Grignard Tome V page 990) sou-
tient que la transformation catalytique de l*¨¦thanol. en oxyde d¡¯ethyle est
favorisee p a r l ¡¯ a d d i t i o n d e sulfate d¡¯alumine ¨¤ f a i b l e d o s e (5 $ e n v i r o n ) a u
nelange alcool.-acide, 1 *¨¦therification Qtant p l u s rBguli&re e t s e fai.sant ¨¤
b a s s e temprSrature,
c e qu¡¯il e x p l i q u e p a r l a f o r m a t i o n d¡±un s u l f a t e doubls
d¡¯alumine e t d*¨¦thyle, O n a u r a i t d¡¯abord :
a> A12(So4)3 t H2504
i- C2H,0H
= Hz0 -t A:i,hl, j3, 5U4HC2Hg
Puis v e r s 120¡ã - 13G¡±, c e c o m p l e x e d o n n e r a i t :
d A12iS04j3, S04HC2H, t C2H,OH 2 IC2H,;~20 + A12~S04)¡¯
H+I4
A partir de ces donndes, des proc¨¦d¨¦s i n d u s t r i e l s f u r e n t ¨¦ l a -
bores pour la fabrication de 1 tether commercial,
11 - ~~TEM¡¯ION D E L*ETHER E T H Y L I Q U E ANHYDRE A PARTIRJL L ¡¯ E T H E R DU ~@~MER~~
Le commerce nous livre de .l*¨¦ther ordinaire marqu6 56 Be, c¡¯est
don= d i r e qu¡¯il n¡¯est p a s tr¨¦e p u r , contenant encore de 1 ¡®a1 cool Cl/10 de son
volume) de 1 ¡®eau et d¡¯autres substances,
d a n s l e s p r o p o r t i o n s s u i v a n t s s e n $ ;
- 103 ml C:ontiennent 56 ml d¡¯¨¦ther pur
5 ml = 6,s m l d ¡¯ a l c o o l ¨¦ t h y l i q u e
- et 100 ml - \\56 + 6,5) = 38,4 m l d ¡¯ e a u + aUtres s u b s t a n c e s .
A u l a b o r a t o i r e , p o u r o b t e n i r d e l ¡¯ ¨¦ t h e r anhydre, n o u s p r o c ¨¦ d e r o n s
p a r d i s t i l l a t i o n f r a c t i o n n ¨¦ e .
II-? . P r i n c i p e d e l a d i s t i l l a t i o n
Pour obtenir de l¡¯ethsr anhydre,
on dessecha 1 ¡®¨¦ther commercial
en contact, le distillat avec du sodium en fil jusqu¡¯a ce qu¡¯il ns SE! degage
plus de 1 thydrog¨¨ne.
t ¡®emploie de chaux vive et de sodium en fi.1 se rQsume par
l e s equations Suivante!s :
C a o t 2H20 -Z Ca 40HJ2 t H20 k?>
N a ¡± + H20 --2 NaoH + .?. H2
2
Donc de mani¨¦re gen¨¦rale,
n o u s a v o n s B r e c t i f i e r l e melange d e
de+Jx. liquides miscibles (Bthsr + alcool), Pour y parvenir, nous smplaierons
1¡¯ appareil de Robert.
2) - Description de l¡¯appareil
11 comprend un ballon (R>, une colonne iC> remplie d¡¯anneaux
Raschig et prot¨¦g¨¦e par une gaine transparente, un c8trogradeur ou d¨¦phlegma-
teur (a) sous la forma d¡¯un refrigerant vertical, assurant un bon lavage des
vapeurs en t¨ºte de col anns,
un ¨¦tage abducteur CE > avec thermom¨¨tre, un refri-
gerant descendant (R) st un fl.acon r¨¦cepteur (PI, Le chauffage est assure par
un chauffe-ballon electrique avec rdgulateur,
3) - Materiels et, produits necessaires
- Ethsr commercial
M Chaux vive
I Sodium en fil + support
- Ball¨¦n a distiller de 3 litres
- Appareil de Robsrt
- C h a u f f e - b a l l o n et r4gulateur.
4) - Mode op¨¦ratoire
Mettons dalns 1s ballon (propre et sec) de la chaux vive puis une
quantitg suffisante d$Ether commercial, ensuite, montons la colonne et demar-
rons le chauffage,
de composition C, +
ballon, vont rechauff srls liquide C, e t l e f a i t b o u i l l i r ¨¤ l a temperature tl,
Ainsi, les vapeurs lee plus volatiles montent vers 3.a t¨ºte de colonne et, celles
moins volatiles, se condensent, Ceci permet aux nouvelles vapeurs venant du
ballon de barboter dans le liquide, entrainant avec elles, les parties las plus
l¨¦geras vers le d¨¦phlegmateur . Celui-ci re ?oit les vapeurs de la t@ts de colonne,
en condense une partis et, celles plus volatiles montent vers l¡¯abducteur et se
dirigent vers le refrigerant d¡¯o¨´ elles se condensent et, on recueille luether
obtenu dans le flacon.
Cependant, le chauffage doit ¨ºtre bien r6glB de fa&on ¨¤ cs qus
f%n,,s nlaunna n,,a .-ICI 1 *b+knc
c.nmmn A8 e.4: ii -4
E n f i n d¡¯operation,
l e d i s t i l l a t e s t s o u m i s a u c o n t a c t d u f i l d e
sodium en spirale, monte sur une potence : il se d¨¦gage de 1 *hydrog¨¨ne et) quand
l e deyagement aura cess¨¦,
nous obtenons de 1¡¯8ther Pur anhydre.
I I I - ANALYSE DLi DISTILLAT
D e s t r a c e s d¡¯alcoal d a n s 1¡¯Bther s o n t dCicel6es p a r L*ac&tate d e
Rosaline qui ne doit pas le raugir, ou de la potasse fondue qui, en 24 heures
n e d o i t p a s l e j a u n i r , T a n d i s q u e l e s t r a c e s d¡¯eau
sont reconnues par du papier
impregne de chlorure de cobalt anhydre qui change de couleur.
sont dsceles par le reactif de Nessler qui ne donne
rien dans 1 t Ether pur.
- L e s derives E t h y l ¨¦ n i q u e s : par le sulfate mercurique qui, en une
heure au moins, ne doit pas former de precipit¨¦ d¡¯opalescente
dans le liquide aqueux Ivoir Ren¨¦ Guinot - chim-industrielle 1926
page 323 a 330).
P o u r o b t e n i r ID litres d ¡¯ ¨¦ t h e r p u r anhydre p a r s e m a i n e , n o u s
devons disposer de :
1 1 x cl,100 x la = 1 7 , 8 5 7 litres soit environ 18 litres
u,o56
d ¡¯ ¨¦ t h e r o r d i n a i r e ,
N o u s t r a i t e r o n s d o n c journalihrement
¡± 1 W 4 litres/j,
T
<--
-..---.-_
?ikments de rempkhage pour colonnes A dislilfer
Agneaux lh3ses dits *¡®anneaux Raschig¡± en verre
F;g z
Colonne de Robert, enaamble en verre
borosihcat¨¦
comprenant la colonne pro-
prement dite
amie d¡¯anneaux de verre,
uriballon de 000 ml, un
s
r¨¦frig¨¦rait B
chicanes de 250 mm, un tube abducteur,
une allonge, et un thermom¨¨tre rode
¡¯
gradu¨¦ de - 10 A + 360 OC. Le tout est
assembk? par rodages 29/32. sauf le
tharmom8tra.
ce dernier mont¨¦ sur ro- I
dage de 14123.
i
.
m.
. /
-
LE BENZE& ANHYDRE A PARTIR DE BE¡¯N7ENI: DU COMMERCE
Le BenzBne a ¨¦ t ¨¦ dbcouvert par faraday, en 1825, dans le gaz
d@¨¦clairage comprim¨¦ et, les premi¨¨res exp¨¦riences de prdparation indus-
t r i e l l e d u c a r b u r e , ¨¤ partir d e l a h o u i l l e , datent de 1849, Le nom de Benzene
lui a et6 donn¨¦ par Mitscherlich qui l¡¯obtient par distillation de l¡¯acide
benzozque,
en pr6sence de chaux sodee. (Voir Cohen *- chem ureekblad Tome I de
1¡¯325 - 2 2 - page 31?),, L@industrie nous livre du Benz¨¨ne ¡°dit¡± commercial Q
9c $ d e b e n z e n e p u r . De q u a l i t ¨¦ c o n v e n a b l e m e n t c h o i s i e , il se prdte & p l u -
sieura usages, lorsqu¡¯il subit une rectification supplBmentaire, Le benzene
commercial contient calmma impuret8s principales les homologues correspondants
d e l a s8ria d u ThiophBne. L a s impuretds s e c o n d a i r a s s o n t d e s c a r b u r e s saturds
IX E t h y l ¨¦ n i q u e s . ta suppression du ¡°t¡¯hiophhne ou de ses homologues se fait de
p a i r e a v e c c e l l e d e s hjydrocarbures ¨¦thyleniqties,
Bn n e p a r v i e n t p a s ¨¤ separer
enti¨¨rement les carbures satur¨¦s, s¡¯il en existe,
L e Thioph ?!ne p e u t Qtre enlev8 p a r a g i t a t i o n a v e c d u c h l o r u r e d*alu-
minium \\voir traits de chimie organique da V, Grignard Tome IV), selon Hallen
et Michel , par lavage avec l¡¯acide sulfutique ¨¦tendu on concentr6 {qui sulfone
l e Thiophene avant le benz¨¨ne) ; on peut aussi traiter pendant une heure un
kilogramme de benz&ne par 40 grammes d¡¯oxyde de mercure et 40 cm3 d¡¯acide
ac¨¦tique. on recommande aussi les traitements successifs par les oxydes de
l¡¯azote et l¡¯acide sulfurique ou par l¡¯ammoniac ou enfin par le mdthanol et
l¡¯acide sulfurique,
Un peut encore obtenir le benzene ¨¤ l¡¯¨¦tat de purete en decompo-
sant par l¡±eau, le bromure de ph¨¦nylmagn¨¦sium ou en hydrolysant. l¡¯acide benz¨¨ne-
suif onique,
vsrs 1750 par entrainement avec la vapeur d¡¯eau et l¡¯acide sulfu-
rique.
Pour obtenir du Benzene anhydre et de plus grande puret chimique,
o n l e f a i t participer ¨¤ u n e reaction,
L a f a i b l e quantita d¡¯eau d i s s o u t e d o n s
le benzene est ensuite blimin¨¦e par un ddshydratant convenablsment choisi.
I - DBTEKTIoN DU BENZENE PUR ANHYDRE
I - l > - Principe :
Leacide sulfuriqus ajout8 ¨¤ du benzene, apr¨¨s agitation, sulfone
l e Thiophene avant le benz¨¨ne selon :
il1 C4H4S * !-i2S04
i!
>
C4H3
-
So3H
-
S
),
+ H 0
2
Le ThiophBne sulfan¨¦ @t l'eau Porm¨¦e SO~C 63.2minBs par dgcantation
¨¤ l ¡¯ a i d e d e fiole ¨¤ dlcanter \\.l ¡®operation sera r¨¦p¨¦t¨¦e plusieurs fois pour
du b e n z ¨¦ n a a i n s i lava p a r l ¡¯ a c i d e , on ajoute une petite quantit¨¦
d e a3Na2 e n v u e d e n e u t r a l i s e r l e s g o u t t e l e t t e s d@acide o u l e d¨¦riv8 sulfon¨¦
q u i pauvent r e s t e r e n melange.
on f i l t r e p u i s d i s t i l l e s u r s u l f a t e d e c a l c i u m
(CaSc14)~ C e t anhydre p r ¨¦ s e n t e p e u d e v a r i a t i o n s d¡¯efficacite l o r s q u e l a tam-
p ¨¦ r a t u r e st618va jusqu *¨¤ 100~. A i n s i , l e s liquidss o r g a n i q u e s b o u i l l a n t au-
d e s s u s d e 11Joa p e u v e n t ¨º t r e compl&tement ddshydratk; p a r c o n t a c t avec le s u l f a t e
granule, d a n s l a b a l l o n m ¨º m e d e d i s t i l l a t i o n , CaSo4 est neutre et chimiquement
i n a c t i f , l a d i s s o l u t i o n d e l¡±eau d a n s l e benzgna ¨¦ t a n t e n v i r o n d e 2,11 ml/¡®litre.
C e c i e s t l e p r i n c i p e d e l a mathode l a p l u s s i m p l e , c e p e n d a n t d ¡¯ a u -
t r r s a u t e u r s s a s o n t p e n c h ¨¦ s s u r d e s t r a v a u x d e p u r i f i c a t i o n d u benz¨¦ne a i n s i
salon Bougaul t, Cattalain e t C h a b b r i e r (Bull. s o c . chim 1940 - p a r a g r a p h a 7 ,
page ?a~), on peut agiter ¨¦nergiquement le benzbne avec une petite quantite de
Nickel de Raney, l a d6sulfuration e s t compl&te e n 10 m i n u t e s e n v i r o n Ivofr Sub-
tances Naturelles de Synth¨¨se Tome 1 ; Publication de L¨¦on Velluz .. pa.ge 1~5).
D a n s c e m ¨º m e t r a i t ¨¦ Haller e t Michsl ; ¨¤ l a merna Pag/e , p r ¨¦ c o n i s e n t q u a l e San-
r&rte s e c p e u t ¨º t r e t r a i t 6 p a r i ¨¤ 5 $ d e chlarure d ¡¯ a l u m i n i u m , s o u s flux p s n d a n t
u n e d e m i - h e u r e , p u i s d i s t i l l ¨¦ , l a v a e t sech6.
1.2) - Mode op¨¦ratoire
A -3 P r o d u i t s e t materie nacessaires
- Benz¨¨ne commercial 90 %
- A c i d e s u l f u r i q u e concentrd
- Carbonate de sodium (Na2C03)
- S u l f a t e d e c a l c i u m yranula (CaSC4)
- Fiolas b ddcanter d e 800 c c \\4) a v e c s u p p o r t {ou a m p o u l e s ¨¤ dB-
Ganter)
- A g i t a t e u r r o t a t i f ¨¤ c a d r e m o b i l e
- F l a c o n s ¨¤ o u v e r t u r e 8troite
- Fioles ¨¤ vide t trompe ¨¤ e a u
- Rondelles de filtre en papier + B¨¹chner ou Ensemble de convar-
sion e n f i l t r e ¨¤, e n t o n n o i r
- une colonne vigreux
- c h a u f f e - b a l l o n ¨¦ l e c t r i q u e a v e c regulataur
- b a l l o n ¨¤ d i s t i l l e r .
on t r a i t a d e u x l i t r e s d e banz&na p a r j o u r e n m e t t a n t 500 m l d a
solvant dans chacun des 4 flacons + 50 ml d¡¯acide sulfurique concantr6, an bou-
che avec des bouchons en caoutchouc et on monte sur agitateur rotatif pendant
quelques minutas. gn arr0te et, ¨¤ l¡¯aide d¡¯un entonnoir, transvase dans des
ampoules ¨¤ ddcanter, montaes sur support ,
¡¯
puns o n l a i s s e r e p o s e r , jusqu@B c a
superieure.
En ouvrant le robinet de chaque ampoule (bien graisse au prealable),
on laisse s¡¯¨¦couler entierement la phase infdrieure dans des b¨ºchers que Iflon
slimine apr¨¦s.
Le benz¨¨ne est repris en flacons par 5g autres ml d¡¯acide, gn
soumet encore ¨¤ l¡¯agitation, au transvasement, e t ¨¤ l a decantation. L¡¯operation
s e r a rdp¨¦tee j u s q u ¡¯ ¨¤ c e q u ¡¯ o n n e decelle p l u s l a presence d e Thiophene, a p r ¨¨ s
t e s t e .
A l a derni&re decantation,
on transvase dans des flacons propres
et secs en y ajoutant du carbonate de sodium anhydre, agite ¨¦nergiquement puis
Filtrd sur b¨¹chner, sous vide (pour rendre ltop6ration rapide), Lors de la fil.-
tration il est ndcessaire de prendre sain de monter,& flacon de garde entre la
tromps ¨¤ e a u e t l a f i o l e o ¨´ d o i t s*ecouler le filtrat : e n c a s d e r e t o u r dleau,
celle-ci ira dans le flacon de garde et non dans le Filtrat.
El) - Distillation
Le filtrat est verse dans le ballon a distiller de 3 litres st,
on y ajoute une patite quantit¨¦ de CaSCI
anhydre en granule pour absorber la
p e t i t e q u a n t i t ¨¦ d ¡¯ e a u d a n s le benzena w 2,11 5, e
L a d i s t i l l a t i o n p e u t m@me
s ¡¯ e f f e c t u e r ¨¤ l ¡¯ a i d e d¡¯une c o l o n n e s i m p l e ,
car, 1 *eau ¨¦tant retenue , seul le solvant distille mais, pa!~r eviter des r~?tom-
b¨¦es de liquide condens¨¦ par les parois de celle-ci, nous utiliserons la colonne
de vigreux o
Le ballon est port¨¦ b la temp¨¦rature d¡¯ebullition du benzene \\@[]~,Z[J)
e t l e distillat racueilli e n f l a c o n 2 c o l ¨¦ t r a i t (Qvitant ltevaporat.i.an du Ben-
z¨¦ne) e s t d u Elenz¨¦ne wr e t anhydre.
En traitant deux litres par jour, nous arriverons ¨¤ avoir 10 litres
dans la semaine.
II - CONTROLE
!Jne des r¨¦actions les plus s8nsibl8S est celle de 1 ¡®Isatine sulfu-
rique.
Dn agite un m¨¦lange de 10 ml de solvant et 2 ml de solution sulfurique
9 3) 5 $0 dt Isatine, La phase sulfurique ne doit pas se colorer en bleu.
ENSEMBLE DE CONVERSION EN FILTRE A ENTONNOIR
Un entonnoir et un joint Nalg¨¦neavide,
transforment un support fil-
¡®ire avec recipient recepteur en support de filtre a entonnoir.
Colonne B distiller
type vlgreux
__¡°_ ___ ..-_ ¡°. -.,.. -- - --
,.
l a
- @TENTION D E L¡¯AL&nnL E T H Y L I Q U E ABSULU
1~ PARTIR DE L!!J&QJ~IL ETHYLIDUE DU f.nl¡± ?MERCE
L*alcaal t3thylique QU t t h a n o l , qu¡¯il s a i t d e fermentation o u dt-!
synth3se,
n e yenferme q u e d e t r ¨¨ s f a i b l e s q u a n t i t ¨¦ s d¡¯alddhydes. I l f a u t sd-
payer l*a!.cool de l¡¯eau et aussi d e ses h o m o l o g u e s :lui s e forment e n B1l&nB
t e m p s q u e lui. P r a t i q u e m e n t , o n l e sdpare 33 l.¡®¨¦tat d¡¯az6otrope ; c¡¯est l.*al-
-
-
-
caol d i t p3 95O q u i b o u t e n v i r o n 3 ¡®78,4~, L ¡¯ a l c o o l ¨¤ 95O e s t l a f o r m e l a ~11;s
courante de 2¡¯alcool du oommerce ; p o u r e n t i r e r l*alcoal p u r o u absulu, di-
ve¡¯rses mdthodes peuvent 4tre utilis&s a u l a b o . C¡¯est l a r a i s o n p o u r laquaI.le
dC.3 s recherches o n t ¨¦tBt dirigdes vers l a d ¨¦ s h y d r a t a t i o n d e c e t a l c o o l inddss-
-
-
triel,
s o i t p a r u n e m6!thode p u r e m e n t chimiqua, f a i s a n t a p p e l a u n a b s o r b a n t
de 1 ¡®eau,
solide ou liquida, comme 1 ¡®avaient sugy¨¦r¨¦ Gay-Lussac, Pa jot-Decharme,
Huguenet, M a i r e ,
P i e r r e e t Puchet, Deininguer (R. P i q u a . C,R. L o n g . c h i m i e in-
duetrielle 1 9 2 4 , pages 2017 ¨¤ 217) ; s o i t p a r u n e m ¨¦ t h o d e p h y s i c o - c h i m i q u e ,
bas¨¦e sur les propri¨¦t¨¦s des vapeurs m¨¦langes complexes,
a> - M¨¦thodes chimiques :
L*Blimination de 1 ¡®eau est fr¨¦quemment obtenue par ces mgthodes
chimiques,
c*est-¨¤-dire 3 1 *aide de r ¨¦ a c t i f s q u i fix.ent 1 *eau s o u s f o r m e dthy-
d r u x y d e s , d¡¯hydrates e t a u t r e s c o m b i n a i s o n s .
Ainsi certains m¨¦taux comme le sodium, le calcium et le magn¨¦sium,
agissent par destruction de l¡¯eau, La chaux anhydre, la baryte anhydre, agissant
6galement par fixation chimique de 1 tea~, avec formation d¡¯un acide ou d¡¯un
hydroxyde b A c e t e f f e t E . L . S m i t h {a. ch.im. soc. de 1927 page 1288) offrit une
m¨¦thode ¨¦l.¨¦gante et. valable pour toue les alcools, e n d i s s o l v a n t u n p o i d s d e
s o d i u m e n exc¨¦s sur l a q u a n t i t ¨¦ d ¡¯ e a u ¨¤ Eliminer e t e n a j o u t a n t u n e m o l ¨¦ c u l e
d e s u c c i n a t e d¡¯¨¦thyle p a r a t o m e d e s o d i u m . L a s o u d e s a p o n i f i a n t 1 ¡®ester, sa
disparition d¨¦place l¡¯gquilibre et la r¨¦action de l¡¯¨¦thylate sur l¡¯eau devient
complgte e on chauffe ¨¤ reflux pendant deux h e u r e s , puis on fractionne pour s¨¦-
parsr l e s u c c i n a t e d*¨¦thyle a n exc&s. L¡±a~c001 rBcUt3illi c o n t i e n t m o i n s d e 0,01$
daeau e t , au plus des traces d¡¯ester,
Cependant,
n i l a c h a u x , ni le sodium, n¡¯assurent une ddshydration
rigoureuse et la chaux pr¨¦sentant dgalement des pertes consid6rables. Les alcoo-
lates ¨¦tant facilement oxydables car en prdsence d¡±air, il peut se former de
petites quantit¨¦s dral d¨¦hydea ; ds ce fait l¡¯emploi du sodium ndcessite beaucoutz
de Pr¨¦CautiOnS. Le calcium a l*inconvbnient d¡¯introduire de l¡¯ammoniac par son
nitrure,
t a n d i s q u e l e m a g n ¨¦ s i u m d o i t 6tre a c t i v ¨¦ p a r u n p e u d¡¯iode e t q u e s a
rgactian ne demarre qua? lorsque l e s o l v a n t ¨¤ t r a i t e r c o n t i e n t m o i n s d e 1 ,;i d¡¯eau.
. P¡¯i -
b) - Application des ph¨¦nom¨¨nes d*az¨¦otropisme
Revenant SIJ~ les travaux de Sydney Yaung et Fortray en 19[)1-1902
(vair Trait¨¦ ds chimie organique - Tome V p, 962,
P a r V i c t o r Grinard), L-l. G u i n o t
a v a i t exprSriment.6 \\en ,!923) l e trichlor6thyl¨¨ne,le tdtrachlorure de carbone,
Xe Cyclohsxane, 1 ¡®acetate d¡¯ethyle, l e b e n z ¨¨ n e , e t resumait a i n s i s e s c o n c l u s i o n s
: un bon entrafneur doit conduire ¨¤ un m¨¦lange tarna.ire aussi riche que possible
en eau ; le benzhne se conduisant comme corps accessoire a Bt¨¦ r8tenu, Le m¨¦lange
d¡¯alcool Hydrat¨¦ Bt de benz¨¨ne se comporte comme un Flegme a ¨¦purer, l¡¯a1 cool
absole figurant comme produit de queue ¨¤ 1 *egard d¡¯une vapeur ternaire se pro-
duisant au-dessous de ¡®10~.
Les exp¨¦riences men¨¦as par J, Barbatidy o n t determin¨¦ a v e c l a p l u s
grande precision, l e s c h a m p s d e d i s t i l l a t i o n d u s y s t ¨¨ m e t e r n a i r e Eau-,qlcooX-
Benz¨¨ne et fournissent 1 ¡®explication def initive du m¨¦canisme des op¨¦rations ¨¤
l¡¯aide d e s o n f a m e u x t r i a n g l e d e s c o n c e n t r a t i o n s i,voir T r a i t , d e chim, erg,
Tome V par V. Grignard page 963).
Q u e 1 ¡®on considere l e t r i a n g l e d e s c o n c e n t r a t i o n s AEB, Le c ? t ¨¦ AE
se rapporte au syst¨¤me alcool-Eau et 18 point a, sur CEI m¨ºme cote AE est fort
proche du sommet At a :Leur a z ¨¦ o t r o p e Benzene-alcool ; s u r B E , e 1 tetitecti.qwe
Eau-Benz¨¨ne.
Quand on a joute a 1 talcool aqueux 18 carbure C6H6, on rompt l.¡®azBo-
tropisme au voisina98 du point a ; l e c o n t a c t c e s s e e n t r e l e s s u r f a c e s d e rosee
e t d ¡¯ ¨¦ b u l l i t i o n , m a i s o n ¨¦ t a b l i t l e s t r o i s l i g n e s ¡° i n f r a n c h i s s a b l e s ¡± M a , M b , M e ,
q u i d ¨¦ l i m i t e n t l e s trois c h a m p s d e d i s t i l l a t i o n , Aa M b ; a l c o o l ; B b M e : B e n z ¨¨ -
ne ; fa Me : eau. or, .il e s t e s s e n t i e l , p o u r a b o u t i r ¨¤ l ¡¯ a l c o o l a b s o l u , d e m e t -
t r e e n j e u u n e t e l l e quantite d e c o r p s ¡°entraineur¡± ¡®que l e p o i n t f i g u r a t i f d u
complexe quitte le champ Ea Me pour entrer dans 1.e champ Aa Mb. Le point g, in-
tersection de la droito BF et de la courbe Ma, indique la concentration minimum
en benz¨¨ne
; e n c o n t r e p a r t i e , si l¡¯on d ¨¦ p a s s e l a t e n e u r i n d i q u ¨¦ e p a r h \\Point
de rencontre de Bt 8t de Mb), le point figuratif rentre dans le champ Mb Be :
¨¤ l a d i s t i l l a t i o n , o n o b t i e n t ides v a p e u r s d e l*arootrope t e r n a i r e , e t , camme
residu, du benz¨¨ne. Le triangle des concentrationa donne enfin le titbe mini-
m u m 3 a d o p t e r poi~r l e l i q u i d e a l c o o l i q u e i n i t i a l : il c o r r e s p o n d a u p o i n t ?d,
o¨´ la droite ME coup8 le cat¨¦ AE.
9. B a r b a u d y (Mernoria d e s SC p h y , fasc V - 1920 p a g e 4 9 ¨¤ 54) f i x e
camme limitas au poids de carbure ¨¤ ajouter,
1 e t 2,4 p a r t i e s p o u r 1 p a r t i e
dt ¨¦thanol, e s t i m a n t qutz B,BS p a r t i e d u c o r p s entra$neur ( B e n z ¨¨ n e ) paur 1 partie
d¡¯alcool,
¨¦ t a i t u n s p r o p o r t i o n a s s e z f a i b l e ,
1 - IjTILISAm DU TERNAIRE EAU-AL--BEN-
I-1) - Principe ::
L e phGnom¨¦ne d*ar&otropie n e s e p r o d u i t e n gendral q u ¡¯ e n t r e des
c o m p o s a n t s d o n t 1~3s t e m p ¨¦ r a t u r e s d*Ebullition n e d i f f ¨¨ r e n t p a s p l u s d e 2BC¡¯*
11 e s t f a v o r a b l e B l a p r o d u c t i o n d e s o l v a n t s anhydra, a u l a b o r a t o i r d lors;ue
lBazeotrope a v e c l¡¯eau, b o u t ¨¤ t e m p ¨¦ r a t u r e p l u s b a s s e q u e l e s o l v a n t ; o n
r e c u e i l l e a l o r s l¡¯azeatrope, p u i s l e s o l v a n t anhydre : c¡¯est l e c a s auec 1s
benzhne. C e s trois liquides E a u (T.Eb 180¡ã > i- a l c o o l (T,Eb 78,40 f + Bena¨¦na
(T.Eb 81J,1¡ã) donnant un ternaire ¨¤ point d¡¯ebullition minimum en-dessous de
713¡± q u i entraine a v e c l u i t o u t e 1 *sau lorsqu*on d i s t i l l e l ¡¯ a l c o o l ¨¤ 950, en
pr6sence d¡¯une quantite s u f f i s a n t e d e Bsnzene ; i l r e s t e e n s u i t e u n mt3lange
d e B e n z ¨¨ n e e t d ¡¯ a l c o o l . q u i sa s c i n d e dgalement p a r d i s t i l l a t i o n , e n u n azeo-
t r o p e e n t r a ? n a n t t o u t l e benz&ne. I l r e s t e c o m m e r ¨¦ s i d u , l ¡¯ a l c o o l a b s o l u ,
S i l¡¯on op¨¨re la d i s t i l l a t i o n dans un appareil ¨¤ fort p o u v o i r d e
s e p a r a t i o n , ¨¤ l a temperature d e 64,85O, i l p a s s e u n melange E a u -c Alcool ,P
Benz¨¨ne,
r8pondant ¨¤ l a c o m p o s i t i o n s u i v a n t e {en $) : A l c o o l = 18,5 -* E a u 7,4 -
Benz¨¦ne 74,l. A i n s i t o u t e 1 tsau e s t antrain& p a r l e benzene e t , i l n e r e s t e r a
d a n s l*appareil q u e l e melange A l c o o l .+ Benzene,
Ge binairs r e s t a n t a t t e i n d &8,25O, a l o r s , o n p e u t r e c u e i l l i r u n
melange d o n n a n t ¨¤ l ¡¯ a n a l y s e : A l c o o l 32,41 $ - BenziSne 67,59 i<, L*entrafneur
e s t e n f i n elimine a sain t o u r e t , on obtient comme rQsidu, l*alcool absolu (voir
H. G u i n o t - Trait. de chimie arganique Vame V page !?64 par V. Grignard), Le
second binaire ¨¤ 32,Sl d¡¯alcool et 67,59 $ de benz¨¨ne est redistil,l¨¦ dans une
seconds colonne simple pour la separation completa des deux liquides. Ainsi
n o u s c o n s t a t o n s qu¡¯il n¡¯y a p a s d e p e r t e dlalcool, n i d e b e n z ¨¨ n e ; s e u l e l¡¯eau
a ¨¦ t ¨¦ fXimin¨¦e.
En operant simultanement ¨¤ 1 ¡®Elimination de l*eau par l¡¯appareil
de Charles et a la separation de binaire alcool-benz¨¨ne dans une autre colonne,
nous parvisndrons ¨¤ traiter environ trois litres dfallcool en employant 6 litras
de Benzens \\POU~ une partie d¡¯alcoal ¨¤ l¡¯aide de deux parties de Benzbne), par
jour.
I - 2 ) - D e s c r i p t i o n d e s a p p a r e i l s
Elle se compose d¡¯une colonne en verre Equip¨¦e de plateaux perfores
en acier inoxydables munis de siphons regulateurs,
un Qtage sup¨¦rieur Isorte de
r¨¦friqerant) o¨´ ss condensent les vapeurs, a v e c un robinet d¡¯extraction ,des li-
quides condenses et un tube de retour par otl! ltexc8dent de liquide revient a la
--1----
b) ?olonne s i m p l e
Elle est compos¨¦e d¡¯un tube simple prote96 par une gaine trans-
parente en verre, et d¡¯un r¨¦frig¨¦rant ¨¤ serpentin en spirales.
x,3) - Materiels e t produits necessaires
- colonne de Charles t. thermom¨¨tre
- a p p a r e i l ¨¤ d i s t i l l a t i o n s i m p l e
- 2 balloins d e d i s t i l l a t i o n d e 3 l i t r e s
I 2 chauffe-ballons t 2 regulateurs
- des flacons de recupsration d u d i s t i l l a t o u dprouvettes de
2 litres
- 3 litres d ¡¯ a l c o o l ¨¤ 95¡ã/jour
- 5 litres de Benzene/jour
II - MDDE OPERATOIRE
Dans le ballon ¨¤ distiller, o n i n t r o d u i t 1 l i t r e d ¡¯ a l c o o l 950 et
deux litres de benzene,
on mante la colonne de Charler et en d¨¦marre le chauf-
fage, A 64O85, on laisse la ColOnne travailler en Cycle ferme pendant queiques
minutes en vue d¡¯op¨¦rer le classement des plateaux , puis on extrait Par le ro-
binet la quantite Mcessaire
Eb l*Bvacustion d e t o u t e l ¡¯ e a u d a n s l e melange soit
un volume de : 1OOOcc x 7~~ - ?. 74 ml. Par le tube de retour, l¡¯excedant revient
100
dans la colonne.
Le binaire! restant est porte ¨¤ 68,250, on laisse encore 1. ¡®appareil
travailler pendant quelques minutes puis on extrait par le robinet tout le
benzene restant, mdlange ¨¤ une certaine quantite d ?alcool soit 32,41 :% du volume
ex,krait, Cette quantit¨¦ ¨¤ retirer pour la seconde fois et de T
2000 ml x 67,59 = ,35, B ml
D
*
100
Il restera enfin dans le ballon 1 ¡®alcool pur anhydre,
L¡¯alcool entrain6 dans le m¨¦.lange binaire Alcool-benz¨¨ne est recupere par une
distillation simple, dans le deuxieme appareil, aprE!s que le benz¨¨ne ait dis-
tille.
Quand la 2eme colonne est mise en marche, on change le ballon de
l¡¯appareil de Charles et on recommence 1 ¡®operation, Ainsi, avec cette sorte de
r o t a t i o n ,
nous parvenons facilement ¨¤ traiter 2 ¨¤ 3 litres d¡¯alcool par jour st
10 litres par semaine.
III - ANALYSE DE L"ALCflOL OBTENU
Pour verifier qu¡¯un ¨¦chantillon d¡¯alcool est absolu, on le divise
en deux portions : l¡¯une est mise en contact avec de la baryte anhydre en exc¨¨s ;
si l¡¯alcool e s t a b s o l u , une partie de la baryte donne de l¡¯ethylate de barium
s o l u b l e . P a r f i l t r a t i o n o n sdpare lr6thylate de baritnm d0 fzs hor.,lr. -- - .
. il ne doit pas y avoir de pr4cipitB ;
- si au contraire, 1~8chantillon cantenait de l'eau, celle-ci a
?tB d¨¦truite par l'action d9 la beryte anhydre, et l'alcool absolu form8, peut
ensuite dissaudre de I'¨¦thylate de barium, Mais en m¨¦langeant le filtrat ¨¤ la
portion mise en r¨¦sf3rue, il se fera un pr&cipitG de baryte, caract¨¦ristique
d'un alcool non anhydre. Dans tous les cas) il est bon, iorsqu'aucun pr¨¦cipitd
n'apparalt dans le m¨¦lange, de faire la contre-¨¦preuve en ajoutant ¨¤ celui-ci
de l*alcaol ¨¤ 92" pour ti¨¦rifier qu'il contient effectivement de lt¨¦thylate de
barium,
>¡¯ ,
<-.
-. .<.- ^-.
Quar+t\\:e m~,n~~wrn de
'benrene¨¤ aywkr
~z¨¦otl~ope alcool-benzCne
Lquantfl¨¦nraximum
5%
de benz¨¦ne
$Champdedisbllation
du benz¨¦ne
1¡¯ a!.
. .
.Bent¨¨ne
eute&¨´e eau7benz¨¨ne
._
-
-
>--.-.
_.._ ", _~_..
w..-".o-+
1 43
JETTDYAGE DES APPAREILS A L¡¯AIDE D¡¯ACETONE
E T PL~RIFICAJION D E CETTE ACET,CZNE SnLJI~
L e s appareils a y a n t s e r v i ¨¤ l a p u r i f i c a t i o n d e 1 *¨¦ther Ethylique,
dt.i benzene e t d e l*alcool ¨¦ t h y l i q u e ,
r e c e l l e n t c o m m e impurstas princlpalea :
pour :
- a l c o o l
: les aldehydes e t l e s al,coolates o x y d a b l e s
- ¨¦ther :
lee p e r o x y d e s
- B e n z ¨¨ n e :
l e Thiophgne e t s e s h o m o l o g u e s
L e t r a i t e m e n t pratiqud a u L a b o r a t o i r e , ¨¤ l¡¯aide d¡¯awitone q u i e s t
t o t a l e m e n t m i s c i b l e a v e c u n g r a n d n o m b r e d e c o r p s , n o t a m m e n t l¡¯eau, I*alcuol,
l¡¯¨¢ther, l e benz¨¦ne.,,, d¡¯une p a r t , e t d ¡¯ a u t r e p a r t , u n e x c e l l e n t s o l v a n t de
c o r p s o r g a n i q u e s e t mQme minQraux, d¨¦barrases c e s a p p a r e i l s da leurs imp:Jret4s
o x y d a b l e s , o u a c i d e s , e t d e I *eau.
Du nettoyage des a p p a r e i l s B l a p u r i f i c a t i o n d e 1 * a c ¨¦ t o n e s o u i l l ¨¦ e ,
n o u s p a s s e r o n s p a r t r o i s stadtas i m p o r t a n t s :
1 - N e t t o y a g e p r o p r e m e n t d i t e t r¨¦cupQration d e 1 tac6tor-w souillge
351 - L a p u r i f i c a t i o n d e l ¡¯ a c ¨¦ t o n e souilliSe
I I I - La d ¨¦ s h y d r a t a t i o n d e l ¡¯ a c ¨¦ t o n e purit¡¯ide
I- !ETTnYACE k@ A P P A R E I L S E T RECUPERATI&N~E L¡¯ACETANE SnUILLEE
-
-
-
lQ - P r i n c i p e :
E n d i s t i l l a n t 1 ¡® a c ¨¦ t o n e p u r ¨¤ 1 *aide d¡¯un d e s a p p a r e i l s , t o u t e s
l e s impuretds e n t r a i n a b l e s s e t r o u v a n t d a n s l a c o l o n n e , s o n t recueill.ies dans
le d i s t i l l a t . L ¡¯ a u t r e p a r t i e d u l i q u i d a r e s t a n t d a n s l e b a l l o n e s t v e r s ¨¦ e d a n s
d i s t i l l a t
; o n r i n c e l . e b a l l o n , une seconde fois avec de l*ac8tone pure,
a ) M o d e opcSratoire :
D a n s 2.e b o u i l l e u r d e l ¡¯ a p p a r e i l , i n t r o d u i s o n s , e n v i r o n , 1 litre
d ¡¯ a c ¨¦ t o n e p u r e , e t , p o r t o n s l e l i q u i d e ¨¤ l*¨¦bullition, L e s v a p e u r s p o r t a n t d u
b o u i l l e u r , e n t r a i n e n t l e s impuretes d e l a c o l o n n e . L e d i s t i l l a t e s t rect~eilli
d a n s u n bdcher d e 2 l i t r e s , Q u a n d l a m o i t i 4 d e ltac4tone a u r a distill.6, o n
arr-Ste l e c h a u f f a g e e t o n t r a n s v a s e . C e q u i r e s t e d u b a l l o n , d a n s l e bacher,
e n s u i t e ,
ion r i n c e l e b a l l o n a v e c 100 m l d e s o l v a n t p u r e t o n r a j o u t e d a n s l e
l i q u i d e d e r6cup¨¦ration q u i s e r a s o u m i s ¨¤ l a p u r i f i c a t i o n , D e l a m ¨º m e marji¨¨re
t o u s les a p p a r e i l s s o n t nettoyds, p u i s sdch¨¦s ¨¤ l ¡¯ ¨¦ t u v e .
I I - 91RIFICATInN DE L¡¯ACETONE SOUILLEE
P o u r c e Fa.iret p l u s i e u r s mBthodes
o n t v u l e j o u r s o u s l a d i r e c t i o n
de savants et de chimistes. Hudson et ¡®dardill. mirent au point une m¨¦thode de
p u r i f i c a t i o n c o n s i s t a n t e n ;Jn t r a i t e m e n t p a r l e p e r m a n g a n a t e d e P o t a s s i u m , e n
mia i e u s u l f u r i q u e , p u i s p a r l e n i t r a t e d ¡¯ a r g e n t , e n m i l i e u al¨¦olin. ivoir L ¨¦ o n
VeS.luz d a n s S u b s t a n c e s N a t u r e l l e s d e S y n t h ¨¨ s e - Tome 1 - p a g e 113). Mais, lors-
qu*on v e u t o b t e n i r u n ]Produit d e tr9s g r a n d e puret.4, il est indispensable de
r e c o u r i r & un composQ intermddiaire. A i n s i , le SolVate a v e c l ¡¯ i o d u r e ds S o d i u m
iNaI, 3C3 H60) e s t d¡¯une a p p l i c a t i o n p l u s s i m p l e ,
1X-l - P r i n c i p e :
I)II s a t u r a l¡¯ac6tone d ¡¯ i o d u r e d e s o d i u m s e c , e n t r e 250 e t 3o¡±,
dkante,
r e f r o i d i t l a s o l u t i o n ¨¤ t;ne tempQrature m a i n t e n a b l e , p e n d a n t l a f i l -
t r a t i o n e n v i r o n ff-- loi7 sous une hotte refrigeree ou en chambre Froide. an
F i l t r e sur b¨¹chner o u v e r r e fritt¨¦, transf¨¦re le sel f r o i d d a n s u n rdcipient
e t l e c h a u f f e a 300 idans u n b a i n - m a r i e ) p o u r d&composer l e s o l v a t e e n iodure
d e s o d i u m anhydre e t a c ¨¦ t o n e , on dkante l e l i q u i d e , l e d i s t i l l e , r¨¦cupere
les 9/10 pour la deshydratation et on rejette le dernier dixihme,
I I - 2 - Mat¨¦riels #et p r o d u i t s n6cessaires :
Ac¨¦tone
- 1100 m l p a r a p p a r e i l l a g e
- iodure de sodium
- filtres b ?chner ou creusets filtrants
- b¨ºchers de 2 litres
- bain-marie
- appareil courant de distiliation
- a m p o u l e s ¨¤ d&zanter
- f i o l e s ¨¤ v i d e p o u r f i l t r a t i o n r a p i d e ,
I I - 3 - Mode op4ratoire :
D a n s l e becher c o n t e n a n t l@ac¨¦tone, e t m a i n t e n u ¨¤ l a temperature
de 25 ¨¤ 30 par un bain-maria, o n ajoute de 1¡¯Iodure d e s o d i u m , j u s q u ¡¯ ¨¤ satura-
t i e n compl&te, puis on d¨¦cante. La solution est refroidie SOU~ hotte refrlger6e,
avec tout le materiel de filtration ¨¤ la temp¨¦rature de lloaO
L e sel f r o i d est transf¨¦r¨¦ d a n s u n a u t r e bdcher q u i s e r a c h a u f f ¨¦
¨¤ ,500,
d a n s l.e b a i n - m a r i e , p o u r l a dBc o m p o s i t i o n d u s o l v a t e e n i o d u r e d e s u d i u m
anh ydre et acetone D L e l i q u i d e o b t e n u s e r a dGcant4 snsuite, o n l e d i s t i l l e ¨¤
l¡¯aide d¡¯une colonne simple. Le distillat sera recueilli dans un flacon de 1
litre if)/10 de son v o l u m e ) , p u i s o n Elimine l e d e r n i e r dixihse. Le liquide ;sinsi
piJrifi6 sera suivi d¡¯une deshydration pour parfaire sa purete,
III - DESHYDRATION DE L¡¯ACETONE
L a d ¨¦ s h y d r a t a t i o n d e l¡¯ac¨¦tane n*est p a s u n p r o b l ¨¨ m e a u s s i s i m p l e
q u e l a PllJpeft d e s s o l v a n t s . Taus l e s ddshydratants a c i d e s o u f o r t e m e n t alca-
l i n s s o n t e x c l u s , I l r e s t e 1s c h l o r u r e d e cal.cium e t . l e c a r b o n a t e d e p o t a s s i u m
q u i d o i t 6tre c a l c i n ¨¦ a v a n t s o n e m p l o i .
111-l - P r i n c i p e
L e c h l o r u r e d e c a l c i u m F i x e l ¡¯ e a u d e l ¡¯ a c ¨¦ t o n e , s o u s forms dtHy-
d r o x y d e , t a n d i s q u e l e s o l v a n t anhydre distil.le.
Mode op¨¦ratoirs
Dans I.e ballon, i n t r o d u i s o n s d u c h l o r u r e d e c a l c i u m , p o i s a j o u t o n s
l e s o l v a n t ¨¤ d6shydrater; m o n t o n s u n e c o l o n n e v i g r e u x e t demarrons l e c h a u f -
f a g e . A 56O - 57O, l e s o l v a n t d i s t i l l e e t o n ¨¦ l i m i n e l e s 20 p r e m i e r s m l . Le
r e s t e d u distillat e s t canserv6 e n f l a c o n m u n i d¡¯une g a r d e d e Caclz, prdt p o u r
un autre emploi.
IV - lxNTROLE
L e s alddhydes s o n t dkel¨¦s p a r l a c o l o r a t i o n r o u g e violatQ qti@
p r e n d , a p r ¨¨ s u n e d e m i - h e u r e d e r e p o s 3 lfobscurit¨¦ un mrslan ?e d e 2 ml d¡¯acgtone
-c 5 cm3 d¡¯eau t 5 c m 3 d e raactif d e S c h i f f , Ltac6tone recelle q u e l q u e s t r a c e s
d e m6thanol q u ¡¯ o n p e u t i d e n t i f i e r apr&s s o n o x y d a t i o n e n f o r m o l : o n m(slange
1 m l d¡±acatone + 5 m l d¡¯eau - 2,5 m l d e permanganats d e p o t a s s i u m ¨¤ 2. $ e t O,Zml
dtacide sUlfUrique coftc@ntr6. Apres t r o i s m i n u t e s , o n d8trui.t ltexc8s d e per-
manganat e, e n y ajouhant 1 c m 3 dtacide o x a l i q u e B 1~) 2 p u i s , o n a d d i t i o n n e lml
d e H$O4 + .5 m l d e r¨¦a.ctiF S c h i f f * U n e c o l o r a t i o n rouge-violace d¨¦celle 1s:
f o r m o l .
L e r4acC.f d e S c h i f f e s t pr¨¦par e n a j o u t a n t B 2 5 m l d e s o l u t i o n
aqueuse ¨¤ 1 :J d e Fucha,ine b a s i q u e , 15 m l d e b i s u l f i t e d e s o n d e B 350 U$ +
50 m l d e H2Su4 dilu6 a u I/i0 p u i s , o n compl¨¦te <3 20~ m l a v e c d e l ¡¯ e a u d i s -
tiX.lAa,
A p r ¨¨ s 30 m i n u t e s a l*obscurit¨¦, on f fltre s u r c h a r b o n a c t i f .
I .
j
. ¡± . I
I
:
i
\\ \\
1¡¯
,Y¡¯
\\
¡¯
j
8
l
l
i
!
i
,d
16. b)
i
-
-
,
2Q) - PREPARATIONJEJL,A BENZOPHENCINE PU&_t! PARTIR DE TETRACHLORURE
J)E CARBQNE ET E&BENzENE (R¨¦action Frisdel et Craft)
La benzoph¨¦nons est l'une des c¨¦tones aromatiques les plus impor-
tantes, aussi, ses modes de prdparations sont-ils assez nombreux. La r¨¦action
de Friedel et Craft en est la plus utilisde, Cette r6action paut s'effectuer
avec l e b e n z ¨¨ n e e t l e t6trachlorure d e c a r b o n e , le dechlorodiph¨¦nyl m¨¦thane
form6 interm¨¦diairement
Qtant ensuite hydrolys¨¦ par 1 *eau,
RBaction : 2 C H
6 6 + CC14 -jC6Hs - Ccl2 . C6H5 + 2 Hcl
f1-7
par Hydrolyse - C&H5 - CC$ - C6H, + H$I + C6H, - CO - C6H> + Hc3.
Le rendement en benzoph8none est de 89 :rb
Cepondant, il n¡¯en demeure pas mains que l.a Teaction la plus im-
p ?rtante parmi celles de Friedel et Crafts est celle qui consiste & condanset
du benz¨¨ne et du Chlorure de Benzoyle, en pr8sence cj'un catalyseur dont le
principal est le Chlorure dtalumin.i.um (Rendement BB ,$>,
+ c H
C6H4i 6 2 - CO-cl -,,+ C6H, - CO - C6M5 + Hcl LF-7
La pr@aration du Chlorure de benzoyle ¨¤ l'aide de t6trachlarure
de Carbone et d'acide EIenzoEque,
met en Evidence un corps non moine important,
1s phosg¨¨ne dont la condensation sur le benz¨¨ne conduit c$galement a ].a benzo-
phBnone avec un excell.ent rendement.
C*H5 - CO-OH t Ccl 4--+ CsH3 - Ce-Cl t !70c12 t Hcl [LT
* C6H6 t Cac12+ C6H5 - Ca - C6H5 + Hcl
La pr¨¦paration de la bsnzophdnane par condensation du benz ?!ne SU:~
la c h l o r u r e d e benzoyl.e iobtenu prBalablement
p a r l¡¯acide benzofque e t 1-e t¨¦-.
trachlorure de carbone) suivant la r¨¦action de Friedel. &t Crafts se fait a.lors
en deux temps :
I- PREPARATInN DU C!HlLORURE DE BENzOYLE
C6H5 - CH0 &ldr%yde BenzoIque/i
I
X
-
r-
C6H2-CHoH-CO-C H.
6 2
BenzoYne
J--- 4
C H5CH20H
C6H5-Co2H
J
C6H5b;;-Ci;BC6V5
A P ca01 Benzylique
Acide BenzoXque
C~H$OC.~
I
chlorure de
Cg$ * CoH/>;=6H5
Benzoyle
\\
I
JCO,H
1
F a r t a n t d e c e t a b l e a u tire d e l?Wition ¡° M a n i p u l a t i o n d e c h i m i e
organiquem, (pas G. Vavon page
\\
,, n o u s o b s e r v o n s d e u x t y p e s d e rdaction
d e s alddhydes a r o m a t i q u e s : L a benzo!ination (¨¤ g a u c h e ) e t l a reaction d e
Cannizaro (3 droite > .
a > Bsnzo ?natiu~
L a c o n d e n s a t i o n s u r lui-m¨ºme d e l¡¯aldehyde benzorque, e n pr¨¦sence
d ¡¯ u n C y a n u r e a l c a l i n , f o u r n i t l a benzoSne q u i d o n n a p a r o x y d a t i o n , 1s ben-
zile q u i s e t r a n s p o s e r a e n a c i d e b e n z i l i q u e . L ¡¯ o x y d a t i o n d e 1 ¡® a c i d e benzi-
l i q u e c o n d u i t ¨¤ l a b e n z o p h e n o n e m a i s i c i n o u s n¡¯avans qu¡¯une m o d e d e f o r m a -
tion et non une preparation ¨¤ proprement parler.
b) R ¨¦ a c t i o n d e C a n n i z a r o
E l l e e s t r ¨¦ a l i s ¨¦ e p a r c h a u f f a g e d e 1¡¯al~d¨¦hyde benzo ?que, e n p r ¨¦ -
s e n c e d¡¯une s o l u t i o n d e s o u d e ,
e t f o u r n i t e n q u a n t i t ¨¦ equimol¨¦culaires d e
1 ¡® a l c o o l b e n z y l i q u e e t d u b e n z o a t e d e s o d i u m . L* a c i d e benzoSque s e r a dBplac6
de son del de sodium par un acide min¨¦ral > puis %ransforme an chlorure de
b e n z o y l e q u i n o u s c o n d u i r a ¨¤ l a p r ¨¦ p a r a t i o n d e l a benzophenone, I c i , n o u s
prendrons comme agent de cloruration : le tr¨¦trachlorure de carbone,
1-l) - Pr¨¦paration du chlorure de Benzoyle
a> Principe :
L e c h l o r u r e d e b e n z o y e e s t f o u r n i p a r l a chloration
da l¡¯acids
benzoIque ¨¤ l ¡¯ a i d e d e t ¨¦ t r a c h l o r u r e d e c a r b o n e p r i e c o m m e a g e n t d e chluru-
r a t i o n \\Voir ¨¦ q u a t i o n n 0 3). L a prr5senee d e p h o s g ¨¨ n e necessite ¨¤ operer ¨¤
b a s s e t e m p ¨¦ r a t u r e pour Bwiter s a d i f f u s i o n a v e c l e g a z c h l o r y d r i q u e ¨¤ l a tem-
perature o r d i n a i r e , ,
b) M o d e operatoire
:
L ¡¯ a p p a r e i l e s t c o n s t i t u e d¡¯un b a l l o n d e ~(JO m l a v e c e t , d ¡¯ u n
r ¨¦ f r i g ¨¦ r a n t d e Grignard,
d¡¯un t u b e d e g a r d e ¨¤ c h l o r u r e d e c a l c i u m p o u r ¨¦ v i -
t e r l e s rentrbes d¡¯humidite. L e q a z c h l o r y d r i q u e s e r a absobbe par de l a s o u d e
D a n s l e b,allon d e 500 m l , posee d a n s u n b a i n - m a r i e c o n t e n a n t d e l a
g l a c e p i l l ¨¦ e ipour m a i n t e n i r l a temperature
b a s s e ) , o n v e r s e p a r l e t u b e l a -
t ¨¦ r a l , l*acide bsnzosque e t l e tetrachlorure
d e c a r b o n e : i l de dsqaqe d e
1¡¯Hcl g a z e u x q u i s e r a a b s o r b e p a r l a l e s s i v e d e s o u d e . L o r s q u e c e degagement
gazeux aura cesse, o n a d a p t e u n e c o l o n n e ¨¤ d i s t i l l e r d e t y p e Claisen, et o n
r ¨¦ c h a u f f e l e b a l l o n d a n s u n a u t r e b a i n - m a r i e ,
¨¤ l a temperature
d¡¯8bullition
d e l¡¯oxychlorure
d e c a r b o n e (E! o ¨¤ ICIO). L e distillat e s t recup¨¦r¨¦ d a n s u n
f l a c o n t a r ¨¦ , entour¨¦ de glace. L e f l a c o n est m u n i drun b o u c h o n t r o u ¨¦ p o u r
eviter l¡¯evapoaation r a p i d e d u p h o s g ¨¨ n e iCoC12). 1.b s e r a e n s u i t e pese p o u r
s ¡¯ a s s u r e r d e I.a f i n d e l a d i s t i l l a t i o n . E n s u i t e , s o u s p r e s s i o n r¨¦duite, ¨¤
8¨º0, o n d i s t i l l e 11s c h l o r u r e d e b e n z o y l e . L a p r e m i ¨¨ r e f r a c t i o n d i s t i l l a n t
5 7fiO-BD¡±, sera rectiFi6e ¨¤ nouveau par une colonne vigreux,
L e c h l o r u r e d e b e n z o y l e a i n s i pP&par¨¦ e s t alors pr8t ¨¤ l ¡¯ e m p l o i
p o u r l ¡¯ o b t e n t i o n d e l a benrophdnone,
x-2) - Prgparation d e l a SenzophBnone ( R ¨¦ a c t i o n d e F r i e d e l e t Crafte)
OCR) Principe de la r¨¦action de condensation :
Ll n grand nombre de corps peuvent se condenser avec les carbures
benh¨¦niques,
e n prdsencs d e c h l o r u r e d ¡¯ a l u m i n i u m , A i n s i , l.es c h l o r u r e s d¡¯acidij
se fixent avec ia plus grande aisance sur les carhures benz¨¦niques, avec oro-
kluction de c¨¦tones aromatiques. Le c h l o r u r e benzo ?que e t l e benz¨¦ne faurnia-
i:enk l a benzoph6none (Friedel e t C r a f t s A n n , chim. p h y s , 1884-l-461), e t i l
s;e d ¨¦ g a g e d u g a z Hcl. \\Voir E q u a t i o n no 2 ) . t a r&ction s¡¯applique t o u t a u s s i
b i e n a u x chlurures d ¡¯ a c i d e c y c l i q u e s : l e phoeg&ne f o u r n i r a i t a l o r s , d e s CC!-
tones s y m ¨¦ t r i q u e s e t l e benz&ne s e t r a n s f o r m e r a i t e n benzoph¨¦nons (voir dqua-
t i o n nJ 31, d¡¯os l¡¯importance du proc¨¦d¨¦.
b) Materiels e t p r o d u i t s n ¨¦ c e s s a i r e s :
- b a l l o n d e XIC m l ¡®i b a l l o n a d i s t i l l e r s o u s p r e s s i o n reduite
(Vigreux 1 ;
- r¨¦frigerant G r i g n a r d ;
- Tube de garde ¨¤ chlorure de calcium ;
¡± un absorbeur ¨¤ soude ;
- BenzBne ;
- Chlorure de Benzoyle ;
- Sulfure de carbone ;
- Chhlorure d ¡¯ a l u m i n i u m anhydre ;
- Ether.
c> Mode opdratoire :
Ltappareil e s t c o n s t i t u ¨¦ p a r u n b a l l o n d e 500 m l , s u r m o n t ¨¦ d¡¯un
r6f rigerant de Grignard. Au haut du r¨¦frig¨¦rant, est adapt$ un tube de garde
b chlorure de calcium, s u i v i d¡¯un a b s o r b e u r ¨¤ s o u d e , d e s t i n 8 ci ¨¦ l i m i n e r 3.e
gaz chlorydrique qui se d¨¦gage.
Dafls l e b a l l o n , on mdlange le benz¨¨ne, l e c h l o r u r e b e n z o y l e e t l e
sulfure de carbone par le tube ¡®A¡± du r¨¦frig8rant, o n i n t r o d u i t l e c h l o r u r e
d ¡¯ a l u m i n i u m pulv¨¦ris6, pa.r p e t i t e s q u a n t i t ¨¦ s ( e n 10 m m ) , Dn t i e n t ¡°A¡± b o u c h ¨¦ ,
entre chaque addftion.
L e p o i d s d u b e n z ¨¨ n e a j o u t ¨¦ e s t 10 f o i s superleur ¨¤ c e l u i q u i e s t
n ¨¦ c e s s a i r e a v e c l e c h l o r u r e d e b e n n o y l e ( s o i t BS,72 19 x 10 = B57,2 g d e b e n -
z ¨¨ n e pour 154,4 g de Benzoyle). Dn chauffe ensuite ¨¤ reflux pendant 2 heures
et, le gaz Hcl est dissout dans l*abeorbeur ¨¤ soude. Quand le d¨¦gagement
qazeux c e s s e , o n r e f r o i d i t l e b a l l o n .
A l¡¯aide d¡¯un bain-marie chauff¨¦ Electriquement, on distille avec
pr¨¦caution la sulfure de carbone trbs inflammable, $1 460,
On refroidit le ballon dans de la glace , puis l¡¯on y verse 1DD ml
d¡¯eau acidul6e p a r 1 0 m l d ¡¯ a c i d e chlorydrique
; il.. se forme deux couches :
l a c o u c h e s u p ¨¦ r i e u r e e s t e x t r a i t e d e u x f o i s p a r 100 m l d ¡¯ ¨¦ t h e r , C e t t e solu-
tien ¨¦th8rGe est lav¨¦e par de l¡¯eau sodique puis transvas¨¦e dans un ballon
4 distiller sous pression rc$duike,
A l¡¯aide de ce ballon Vigreux, sous ores-
sion normale, o n d i s t i l l e 1 ¡®ether, e n s u i t e , l a benzoph¨¦none e s t r e c t i f i ¨¦ e
sous p r e s s i o n r ¨¦ d u i t e , ¨¤ 170~ sous 15 m m .
S i l e p r o d u i t o b t e n u e s t colord,
i l e s t d i s s o u t d a n s l ¡¯ a l c o o l
bouillant additionn¨¦e de ?arbon actif. On filtre ¨¤ chaud. La benzophenone
incolare cristallise par refroidissement. Elle fond ¨¤ 48O Q
I I - C A L C U L D U POIDS DE8 CORPS EMPLOYES oDUR A V O I R 201-l C DC BCN~,(-JPHCN~~~IC
R e p r e n o n s l e s ¨¦ q u a t i o n s (1) e t (2)
Z6H, - C O - aH + Ccl,4-w..+C6H5 - Ca - C l
+ Coc12 t
Hcl (1)
yy- Ca - cl + C5H, m.-w+ C6Hj - CO - C6H, + Hcl
(2 1
Ealculons l e s q u a n t i t ¨¦ s d e s p r o d u i t s d i v e r s :
li3,8 g x 200
- i¨¦trachlorure d e c a r b o n e :
= 169,011 g
182
122 g x 200
- A c i d e BenzoSque :
= 134,066 g
182
- Chlorure de Banzoyls
: 2035 9 x 200
@154,4 9
182
78 x 200 x ilO)
- Benzene :
.z R¡¯i7,2 g
182
3) - STOCKAGE DES PFI ?RU ITS CH IMIPUFS, ORGAMIQUES ET
HINERAUX DANS UN LABORATOIRE
De mani¨¨re g6n¨¦rale9
un bon stockage correct et cancis des produits
& laborataire
rievet u n caract¨¦re e s s e n t i e l , d a n s l a m e s u r e OS i l parmet du
teck,nicien d e r e t r o u v e r rapidemsnf; LJII p r o d u i t donn6 : c e c i i n f l u e b e a u c o u p
SUY+ le t e m p s d*ex¨¦cukion d u t r a v a i l a f a i r e ,
Ces pI¡®oduits chimiques sont rangds dans des placards nurn6sot¨¦s at
wmpartant p l u s i e u r s etageres. 1,¡®ensembI.e d e s p l a c a r d s e s t d i v i s e e n &L~X: :
- u n e partie c o n t e n a n t l e s p r o d u i t s min&aux ;
- u n e deuxi&me P a r t i e p o u r l e s p r o d u i t s o r g a n i q u e s .
a) Ranqement des produits chimiques mineraux
La cation mdtall. ique d ¡¯ u n p r o d u i t c h i m i q u e , ddtsrminant 1 ¡®apparte-
nan ?e de celui-ci dans un groupa donn¨¦,
chaque placard devra contenir Ln d e s
sept groupes, dans un premier temps.
¡°x : p l a c a r d n0 1, r e ? o i t le p r e m i e r g r o u p e ,
L
s u i v a n t 1. ¡® o r d r e alphab¨¦kiquu d e s
cat ions : A r g e n t - Mercure (sels mercureux) et plomb.
p l a c a r d na I I re ?oit l e 2¨¨me g r o u p e : A r s e n i c {arsenites e t arsenistes) ;
Antimoine
; E t a i n \\.sele s t a n n e u x e t s t a n n i q u e s ) ;
p l a c a r d no I I I :: 3¨¨me graupe - Eismuth j Cadnium ; C u i v r e ; fiel:cure (sel
mercurique)
;
p l a c a r d no IV : 4Bme g r o u p e - Aluminium: ; C h r o m e - f e r (se! f e r r e u x e t
f e r r i q u e > ;
placard ¡°y-1 : :&me Groupe - C o b a l t ; Mangangse 5 Rickel ; ;Zinc ;
p l a c a r d na V I : 6 8 , g r o u p e - Baryum ; Calcium ; S t r o n t i u m ;
p l a c a r d na V I I : ?8me g r o u p e - A m m o n i u m ; PiacjnBsium ; P o t a s s i u m j Saditdm.
3ans un second temps,
chaque cat.ion occupe une ¨¦tag&ra numQrot¨¦e suivant cet
ordre : 1, 2, 3, 4, 5, 6 etc.,,3 en partant du haut vers le bas.
fX : Argent - E t a g ¨¨ r e no 1 ; Mercure ¨¦tagere n0 2 e t plomb-dtag¨¦re nQ 7
{ p l a c a r d no I),
r)ans u n traisieme ten!p : L¡¯anion caracterisant
l e p r o d u i t c h i m i q u e , On l e
f3i.t intarvenir au niveau du rangement des etageres, en lui attribuant une
I.ettse alphabetique \\MaJusctile), p o u r m e t t r e e n Evidence l ¡¯ a p p a r t e n a n c e d e
cblu i-ci, SI l¡¯une. d e s c l a s s e s s u i v a n t e s :
6 1
El< :
il>
(21
{Y3 >
C l a s s e d e s d&riuds halog8n8s : A ( C h l o r u r e s , Bromures, i o d u r e s , ~.l.$¡®~~u;~es
iS>
Hypoch orites)
II
il 3
i2)
(31
i4.J
du etSufrs : B ( s u l f a t e s , s u l f u r e s , s u l f i t e s , jI-&sulf&&
a
II
1¡®
il)
i2)
d e l ¡¯ a z o t e : C ( N i t r a t e s , Nitrites)
1,
a
¡±
nirterct
: n ~ - I il>.
. c2).
i ? 1
Cjuatri¨¨me temps : P o u r i d e n t i f i e r tin p r o d u i t ($1 s a v o i r s i c¡¯est u n ch¡¯lo::c~re
o u s u l f a t e ) ,
¨¤ l ¡®intjrieur d e ces classes, o n far3 s u i v r e l a l e t t r e repz¨¦sen-
t a n t 12 c l a s s e , dtun p e t i t c h i f f r e , c o m m e e x p o s a n t , pour indiquer le rang.
r
: p) :
L X
rspr¨¦sdnts les Fluarures d e l ? c l a s s e A ,
Ce qui e s t ; a i n s i gtabli,
est r6sum¨¦ par le tableau suivant, en
r a n g e a n t c o m m e e x p l e . l e N i t r a t e d e Sodiurr ; chlo;wre d ¡¯ a r g e n t ;
-
-
?
t I d e n t i f i c a t i o n
1
t
w-
--.
i
1
f
1
--1
1
!
1 Produit
N O
¡®SNO
! Classe
! Rang
! N o t a t i o n ?Bbservationl
f Placard
;Etag¨¦re
I
1
1
-1
!
!
!
I
,\\l>
1
,NaNo
i
-*
1
,7 ? groupe
.
3
1
VII
;
4
!
*
1
c
!
--I_c
1
I
-.
!,AW2
1 I
?
1
1
c
!
2
!
Ci2)
!
1
$2 groupe ,
I
!
1
!
..*
L e s a c i d e s min¨¦rau:>c,
u s u e l s s e r o n t stock6s a u b a s d e s ¨¦tag ?res, suivant 8ga-
lement leur ordsa alphabdtique et la m ¨º m e mani¨¨re que ~11s utilis¨¦e sn haut :
d¡¯o-1 donc dans les m&mes placards.
Placard no VIII. Ce dernier re ?oit les produits divers, par ordre alphabgti-
q u e :
Exemple : - A c i d e s u l f u r i q u e d ¨¦ s h y d r a t a n t ;
- Actigel ;
- A l l i a g e d e Dewarda ;
- Catalyseurs ;
- C h a r b o n a c t i f ;
. Graisses diverses (pour rodage),
b) Rangement d e s produits orqaniques
tgensemble da c e s p r o d u i t s e s t divis6 en s4ries, correspondant
c h a c u n e ¨¤ un placard marqu6 d e Pa serie, ¨¤ l*aide d ¡¯ u n e ¨¦ t i q u e t t e , E l l e s s o n t
r e p r ¨¦ s e n t ¨¦ e s par les lettres de l¡¯alphabet : A, 8, C, D, E,,, e t c . , ,
LorsquQne serie (qui est un ensemble) comprend des sous-snswrbles,
3:? suffira de lui adgoindre un chiffre e n i n d i c e p o u r i d e n t i f i s r c e dernier
Ex, Serie B p e u t &re composee d e Bi, B 2 a t 83,
AU n i v e a u d e s ¨¦tagkres,
l e u r rangement se fera par leur ordre
Qgalement alphab&ique,
A i n s i , l e s produ.its o r g a n i q u e s s o n t r ¨¦ p a r t i s d e 1cl
mani¨¦re suivante :
_ Placard no I - S¨¦rie A : comprend lss produits orqaniques sucrbs
& Calactose
ci+ - Glucose
D- Mannit e
la&0 se
Maltoss
Saccharose
_ p l a c a r d na 11 - :S&rie B : c o m p r e n d les PhBnols
Ex phBno1
P, nit roph Bnol
0 .
II
M.
Il
DinikrophBnol
Napi1to1
RBsorcine
Th ymol
- P l a c a r d no 1 II - S6riu C : c o m p r e n d l e s AldBhydes
Ex AcBtal d¨¦h yde
AIdt5h yde Benzo ?que
AldtSh yde S a l i c y l i q u e
Formol
- Placard n0 IV - ti¨¦ris D : c o m p r e n d les s o l v a n t s oroaniques q u i s e s u b d i -
v i s e n t e n s o u s - g r o u p e s ,
1) D(,j, - E t h e r s - e s t e r s
E x A c ¨¦ t a t e drEthyle
f?
de M¨¦thyle
B e n a o a t e d@Ethyle
E t h e r s u l f u r i q u e
*) O(2) - S o l v a n t s orpaniques
Ex AcBthyle Bromure
Ii
Ch1 oru re
Bromof orme
BenzBne
Carbone TQtrachlorure
Diox ane
E t h e r d e pt%role
Tolu&ne
Xyl¨¨ne
EX Anthrone
Alcool Amyl ?que
Il
Isoamylique
I¡®
Bsntylique
n
Butanol
1t
Ethanol Sao - 95O
n
Mdthanol
n
Propanol
4) oc4) - pis c6tones
Ex AcBtone
MBthyl isobutylc¨¦tons
13
bsnzylc&one
_ placard v - Sarie E : comprsnd les Amines et produits associ8s lamin8s St
amidds)
Ex Anilins
Benzidine
Chloramine
Ethanolamine
Napthylamine
Sulfanilamide
- Placard n* VI - S¨¦rie F f comprend les Acides orqaniques et ddtriv¨¦s F-ro-
ches . Aminoacidas
l) F\\1) - Les Acides orqaniques
Ex Acide Ascorbique
1t
BenzoPqua
tt
Citrique
1,
gxalique
Il
Picrique
II
Phtalique
<l
Salycique
2) ~~2) - D&riv¨¦s proches - Aminoacidss
Ex Acide Ethyline diamine T¨¦tracgtique COTA)
,t
Amino 1 Naphtal 2 Sulfonique
1)
Amino sulfoniqus
11
Th iogl ycalique
- olacard IV VII - !$Brie G : c o m p r e n d l e s p r o d u i t s oraaniques d i v e r s et
i n d i c a t e u r s calores :
&: Al izarine
B l e u d e MethylBne
Benzo ?naxime
Crysoxdine
Gomms senegal
Grains de Ponce
Hydroquinone
A c h a q u e f o i s qU8 n o u s a v o n s f i n i d ¡¯ u t i l i s e r u n p r o d u i t oo-ir
l e t r a v a i l d u L a b o , n o u s d e v o n s l e r e m e t t r e ¨¤ s a p l a c e , p o u r eviter l e d b -
sor dre a P6r iodiquemant , n o u s d e v o n s egalement verifier n o t r a s t o c k a g e , at
e v e n t u e l l e m e n t c h a n g e r t o u s les p r o d u i t s f i n i s , D e l ¨¤ , n o t r e t r a v a i l e n s e r a
f a c i l i t ¨¦ .
Temarque : T o u s l e s p r o d u i t s i n f l a m m a b l e s d o i v e n t o c c u p e r l e s atag¨¨res zlu
b a s e t 1 8 plancher p o u r ¨¦ v i t e r u n g r a n d c h o c q u a n d iJIV3 bout8ille s e ren-
\\ J e rse .
{Risque d e p r o d u c t i o n d*¨¦tincelles,
¨¦galement > . l! ne bonne adration
d8 l a sa118 d e s prodvits e t u n depoussierage periodique d e 8 p l a c a r d s , s o n t
a u s s i necassaires.
r-@
I
.. 1
Eh
0
Lunettes
L.
r
c.
*
Utilisation de la poire propipette
:
l
i
tII\\-_II. --^- _l
4 - MESUflES DE SECURITE A PRENDRE DAN5 LE LABORATOIRE
L a traittlmant d e s s o l v a n t s o r g a n i q u e s bals q u e l~alcuol &hylique,
le benz¨¨ne, 1 y hther,, 1 ¡®ac¨¦tone, l a tGtrachiorura d e carbona at l a banzoph6-
nonE),
n6cessitant lUemploi d e s h a l o g ¨¨ n e s e t dQrivSs, e t d i v e r s Pro:k,its mi-
n¨¦raulc, nOUS impose 1 ¡®obl. igation d ¡¯ o b s e r v e r c e r t a i n & rSgles d e :s¨¦cLritd, pi~xr
supprimer tout accident pouvant discouler de leur manipulation et de leur
s t o c k a g e , ¨¤ navuir : l e u r toricit¨¦, l e u r inflammabii.it4 e t l e s a c c i d e n t s
c o r p o r e l s aclj<quels o n s e h e u r t e s i s a u v a n t ~
ir.i - T o x i c i t ¨¦ d e s p r o d u i t s
gn d i t qu¡¯un p r o d u i t e s t toxiqua Inrsqu¡¯i.1 prf%sente un d a n g e r s i
on !e raspire,
s i o n l a b o i t , s¡¯il p r o v o q u e d e s 1Bsions ds l a P~ak o-r d e s
yeux.
a > T a b l e a u des principaux produits dangereux en asage
d a n s 1s laboratoirn (?J t i t r a d ¡¯ e x e m p l e )
-
-
-
-
.
-
!-
!
! -
-
-
T o x i q u a s
!
!
I
Produits
!
1 Inflammables/
e-r
--*
?
!
, I n h a l a t i o n ~
!
Absopption¡¯ Y e u x I Peau ,
!
i
-
-
.
¡¯
A
-*
!
1
*l
!
!
Mydrocarbures
Y
!
*
!
!
!
!
!
I
!
! HydrogBns
*
!
!
!
!
!
i Dichlorodthans
*
!
*
?
a ¡¯
!
I
*
!
!
I
!
!
!
! AcBtone
!
*
!
*
!
*
!
!
!
!
!
!
!
!
, A l c o o l ¨¦ t h y l i q u e
*
!
+
!
.
!
!
!
!
I
!
! A c i d e s
!
?
!
!
*
!
!
x
f
!
r
!
!
, Ammoniac
!
.x
*
*
!
!
!
!
!
!
! C h l o r e
!
*
!
!
?
!
*
!
!
!
!
!
i Oxyde de carbone
!
3
!
!
!
!
!
!
!
! aases
!
!
!
*
!
!
*
!
!
!
!
!
I
!
, BenzEne
3c
!
*
*
!
!
!
!
!
!
; PoussiBrss
!
!
+
!
!
!
!
!
I T ¨¦ t r a c h l o c u r e
!
!
!
!
d e carbons;
*
*
!
!
!
!
!
!
I
!
1
1
.
.
t
.
!
!
b) I n h a l a t i o n p a r v o i e s respiratoiras
D e g a z \\comme l ¡¯ o x y d e d e c a r b o n e l¡¯oxychlorure d e c a r b o n e , l¡¯am-
Inoniac., . etc., . >, d e v a p e u r s (al.cool dthylique, B e n z ¨¨ n e ) e t d e Poussi&ras
(po&ssi&res d e p l o m b , d¡¯amiante:),
s o n t d ¡¯ a u t a n t p l u s d a n g e r e u x qcie cerkains
ne sentent rirn, ?x : 1 ¡®oxyde de carbone.
CII n e u t r a l i s e l a toxite d e ce16 g a z , v a p e u r s e t poussike; p a r u n e
bonne vent ilat¡¯m du Labo, e n t r a v a i l l a n t s o u s h o t t e ( s i p o s s i b l e ) , par l e
oort d¡¯appareils fi.1 trants appropries devant permettre au manipulateur de
r e s p i r e r d i r e c t e m e n t d a n s l ¡¯ a t m o s p h ¨¨ r e pollud, l a s p r o d u i t s q u i s*y c o n -
t i e n n e n t Q t a n t arrgt¨¦s o u n e u t r a l i s ¨¦ s p a r l e c o n t e n u d u r6cipient f i l t r a n t
{ c a r t o u c h e o u b i d o n ) 2 t r a v e r s l e q u e l , p a s s e obl i g a t o i r e m e n t 1 ¡® a i r i n s p i r e ,
Au masque,
s o n t egalement adaptees d e s l u n e t t e s a v e c p r o t e c t e u r antibu¨¦e,
c> C o n t a c t a v e c l a p e a u
L a p r o j e c t i o n d e s s o l u t i o n s a c i d e s o u b a s i q u e s , l a m a n i p u l a t i o n
d e t o x i q u e s v o l a t i l s q u i p e u v e n t p ¨¦ n ¨¦ t r e r d ¡¯ a u t a n t p l u s facilement d a n s la
p e a u qu¡¯ils s o n t p l u s s o l u b l e s d a n s l e s lipordes, s o n t vesicants, i r r i t a n t
e t p a r f o i s ,
a t t a q u e n t e n p r o f o n d e u r les fiseus d e l a p e a u . L¡¯on n e s a u r a i t
d o n c p r e n d r e t r o p d e precautions p o u r prevenir c e s i n t o x i c a t i o n s g r a v e s , I;ar
l e p o r t d e v ¨º t e m e n t s s p ¨¦ c i a u x itablier, b l o u s e ) ) , d e g a n t s , e t d e s ¡¯ e n d u i r e
d e v a s e l i n e l e s m a i n s , l e s m u q u e u s e s n a s a l e s .
d) Absorption par la bouche
L e p i p e t a g e (ou siphonnage) d e s p r o d u i t s a c i d e s , b a s i q u e s e t d e s
soPvants,
eet egalement s o u r c e s d ¡¯ i n t o x i c a t i o n , P o u r s¡¯en d ¨¦ f a i r e , i l e s t
pr5f ¨¦ r a b l e d ¡¯ u t i l i s e r L a p o i r e p r o p i p e t t e .
II - RISQUES D¡¯INCENDIE
Dans ce l a b o r a t o i r e oa l¡¯on t r a i t e p r i n c i p a l e m e n t d e soltiants
o r g a n i q u e s , l e s r i s q u e s Jtincendie s o n t t r ¨¦ s c5levtss, n o t a m m e n t a v e c Igei~ploi
d e l¡¯tsther e t &J su.Lfure d e c a r b o n e , P o u r e n r a y e r t o u t e possibilite d*incen-
d i e ,
n o u s d e v o n s m a n i p u l e r avec beaucoup de precautions, Qviter les chocs
d e s r ¨¦ c i p i e n t s , l e s ¨¦ t i n c e l l e s Qlectriques s ¡¯ a b s t e n i r d e f u m e r , u n e f o i s
a r r i v ¨¦ s a u l i e u d e t r a v a i l , Q v i t e r l e s s u r p r e s s i o n s e t l e s s u r c h a u f f a g e e
d a n s l e s b a l l o n s e t c o l o n n e s ¨¤ d i s t i l l e r ( r i s q u e d ¡¯ e x p l o s i o n ) ; i l . fatit
faire usage de bain-marie ou chauffe-ballon el.ectr.ique avec rsgulateur,
p o u r l e s d i s t i l l a t i o n s ,
I I I - ACCIDENTS CORI¡¯JRELS
Ils r¨¦oultent p r a s q u e t o u j o u r s d e l ¡¯ i m p r u d e n c e e t d e l ¡¯ i n o b s e r v a -
t i o n d e s regles Ql&~entai.res d e s¨¦curit8,
Pour s¡¯en d¨¦faire, a n d o i t p o r t e r d e s g a n t e adequats puur l a mani-
Gulation d e r4cipients
a u d ¡¯ i n s t r u m e n t s p o r t ¨¦ s ¨¤ d e s temperatures sup6rieuree
3 7;) *C o u infgrieures 23 -luo c, ¨¦viter l a c a s s e d e l a v e r r e r i e , d e b ?ter s u r
d u m a t ¨¦ r i e l a l a train¨¦ ; il Faut s u r t o u t p o r t e r e n p e r m a n e n c e , d e s l~.inettas
d e securite.
¡°11 vwt miteux pr&vonir q u e gt!Srir¡±. Cetie m a x i m e e s t l a ~&NI.-
tante de toua les eff'crrts,
t o u t e s les Etudes s u r les M e s u r e s d e p r o t e c t i o n ,
de prt$vention des accidents,
t a n t b i e n callectives q u ¡¯ i n d i v i d u e l l e s dea
treuailleure, 5a miue on application vieb au@~i bien le milieu du travail,
l*f$quipemsnt d u t r a v a i l l e u r , q u e le t r a v a i l l e u r lui4n8me.
s! Mesures propres i-ru milieu du travail
Recherche syst¨¦matique dus causas toxiques et les supprimer j
Elimination doa poussi&res e t v a p e u r s t o x i q u e s , avant leur contact ava ?
l e s t r a v a i l l e u r s p a r d e s Equipements approprids ; n e t t o y e r p r o p r e m e n t l a
sol e t l e s paillaeses ; Qvacuer au fur et b mesure de leur production,
l e s poussi&rss, les gaz toxiques, au dehors, par das ventilateurs, des
hottes e t des b o u c h e s d¡¯adratian.
b) Equipsment d u t r a v a i l l e u r
Attribuer des v8tsments spkiaux au travailleurs tout en leur
signii+iant l a n6ceesit8 d e les p o r t e r ; l e u r r e m e t t r e a u s s i d e s lunattas,
g a n t s , maoquss c4ntre l e s poucsi2zes, gaz et- +rap63u ?s toxiques tout an
s ¡¯ a s s u r a i t d e lwr entretfent,
c) Reommandatict:~
a u x t r a v a i l l e u r s
L a t r a v a i l l e u r doit ¨º t r e QduquB ipar d e s conft4rences,
a f f i c h e s
dans le labo et des brochures) de fa ?on 21 ce qu¡¯il se rende compte des ris-
ques du mdtier et de la nbcsssitd de se pratager.
Avant d¡¯entamer un travail sur CII-I produit donn8, le manipulateur
doit consulter d¡¯abord 1s m1Lirquags co dif ib de l¡¯emballage de cel.ui-ci et,
prandre Eventuellement t o u t e s l e s d i s p o s i t i o n s prdventives p r o p r e s 81 c e
p r o d u i t . A l a f i n d e aan t r a v a i l , i l d o i t s e l a v e r l e s m a i n s , s e b r o s s e r
188 o n g l e s , 88 l a v e r l e s n a r i n e s e t ss g a r g a r i s e r .
Platibrs exploshte
MatiBre inflammable
MatiBre comburante ou
Peroxyde organique
Matihre corrosive
Ma~i&re toxique
Matibre radioactive
- -
w-1
---
..,.
. . . . --,ea¡±.e-e-
m...-.-.
.- -- . ..¡°.-P.¡°--*
Comfrfent suy pranb-on
? demander3 toujours le technicien .d6sLraux
de p r ¨¦ p a r e r d e s p r o d u i t s e n y ¨¦conomis ?nt s o n c a p i t a l l e p l u s precieux :
s o n t e m p s , L a rBponsa e s t f o u r n i e p a r l a p r a t i q u e d e c e s s6ries d e ma.16
ouiations q u e n o u s venons de f a i r e e t q u i s o n t u n e exceLlent ? i n i t i a t i o n
B l a r e c h e r c h e e t 3ux t e c h n i q u e s d e L a b o r a t o i r e , Gr6ce Sgalement B c e t t e
p r a t i q u e , n o u s a v o n s p u c o n t r ? l e r n o t r e t r a v a i l , la suret¨¦ d e n o t r e Lech-
nique,
Notis avons 3ussi Bt¨¦ ¨¤ m&me d e c o n s t a t e r e t d*acqu ?rir l e s qualitds
de soin, d e p r ¨¦ c i s i o n e t d e mbthode q u i sien r&Aament.
A zette ntlcessit¨¦ p r i m o r d i a l e d e p r a t i q u e r p o u r cannaftre ltes-
F r i t e t l e s methodss d e l a b o r a t o i r e , s¡±a j o u t e Bgalement celle d e p r o t e c -
tion des techniciens, dans un environnement exempt de toute pollution,
F a u d r a i t - i l d o n c , q u ¡¯ i l s o i t mis ¨¤ sa disposition des moyens de protaction
et qu¡¯il sache, au moins, en cas d¡¯accident, exercer les premiers soins,
avant I ¡®arriv¨¦e du N¨¦decin.. .
L¡¯expAriencr n e s¡¯acquerant q u e p a r l a p r a t i q u e , i l f a u d r a i t -ciSi
s o i t p o s s i b l e a u t e c h n i c i e n d*acceder Ct l*industrie o u l a b o r a t o i r e s spQcia-
lis8s, p a r b i a i s d e s t a g e s .
¡°Je c e r t i f i e s u r l¡¯honneur a v o i r
a
rrSalis6? le priSsent t r a v a i l p a r mes 1
%
h
propres moyens¡±.
b
UNION JX'ERNATIONALE
D'ECOLES PAR CORRESPONDA5CE
THESE
PRESENTEE PAR
POUR OBTENIR LE CERTIFICAT DE FIN D'ETUDES
SPECIALISTE : AIDE - CHIMISTE
1 NTR ODU CT&D N
=== ======-=1
LES solvants dont la qualit¨¦ commerciale a et4 convenablement
c h o i s i e ,
s e pr ?tent ¨¤ l a p l u p a r t d e s u s a g e s , l o r s q u ¡¯ i l s o n t s u b i u n e Roc-
t i f i c a t i o n suppl&mentaire. I l e s t Qgalement p l u s ¨¦ c o n o m i q u e d e n¡¯entrz
p r e n d r e u n e p u r i f i c a t i o n c o m p l e t s q u e s u r d e s s o l v a n t s o f f r a n t u n e
m e i l l e u r e g a r a n t i e d¡¯authenticit8.
L e s s o l v a n t s q u e n o u s a b o r d o n s i c i e t a p p a r t e n a n t a u x classes
suivantes :
- Ethers - oxydes Il *¨¦ther ¨¦thylique) - Carbures aromatiques
GIenzerre) - A l c o o l s gthyliques - C ¨¦ t o n e s (ac6tone e t Bentoph¨¦none) -
Carbures chlor¨¦s kt¨¦trachlorure de carbone), contiennent comme impuret¨¦s
principales ou secondaires les unes-ou les autres classes, des oxydes, des
acides, d e l ¡¯ e a u e t d e s alddhydes L q u i s o n t d e s c o r p s f orm& de carbone,
d¡±hydrog&ne e t d80xyg¨¨ne et q u e l¡¯on p e u t consiclt3rer c o m m e d8rivant d e s
alcools primaires par Elimination de 1 ¡®hydrogene¡®ji.
La purification des solvants n¡¯est souvent compl¨¨te que quand
e l l e e s t g4n8ralement s u i v i e dtune ddshydration. 11 e s t Egalement i n d i s -
pensable de recourir ¨¤ un compos¨¦ intermgdiaire, lorsqulon veut obtenir
u n p r a d u i t d e tres g r a n d e puret ( c a s d e l a benzoph¨¦none). A c e t e f f e t ,
beaucoup de savants et chimistes, B 1 ¡®issu de recherches et de travaux
approfondis,
mirent au jour diverscirmc5thodes qui d¨¦passent le cadre du
l a b o r a t o i r e , p o u r a t t e i n d r e a c t u e l l e m e n t l e d o m a i n e industriel. M a i s ,
c e p e n d a n t , q u e l l e (que s o i t m a m u n i t i e o u 1 thabilet¨¦ a v e c l a q u e l l e n o u s
manipulons ces produits, leur stockaqe et leur utilisation restent un ~~u+,,~.=
d e m o r t , si nous ns prenons pas certainesdispositions de mesures de SE$CXI~~
rit6, dans le laboratoire et 3 l ¡¯ e n d r o i t d e s t e c h n i c i e n s e t du mat¨¦riel-
m6me, Si toutes les sources de risques d¡¯accidents (toxicitGs, explosions
e t c . , , ) sont enraygs, s i l e s r a n g e m e n t s d e s p r o d u i t s s o n t methodiquement
b i e n faits, l ¡¯ a i s a n c e e t l a rapidit6 dtex6cution dtune opdration n ¡¯ e n
seront que plus favorisf%3s,
1-a
L¡¯ETHER ETHYLIQUE ANHYDRE A PARTIR
es--
__-e -----.-¡®-z===-¡°=
-I.s-m.-
== ZZZ= -_-__------_
^____ -__.¡± -__
DE L ¡®ETHCR DU CDMMERCE
====t=================
1 . PREPARATIDN DE t ¡®ETHER ETHYLIQUE
1) - GBneralitB
L r dther ordinaire appel8 ¡° o x y d e d¡¯¨¦thyle o u E t h e r s u l f u r i q u e ¡± e s t
le premier des Ethers-oxydes 21 ¨ºtre connu
: E n 1 5 3 7 , sous l e n o m d e Dl¨¦um
V i t r i o l i d u l c e , p a r Valerius cordus, medecin A l l e m a n d .
D e u x s i ¨¨ c l e s p l u s t a r d , e n 1730, Frobenius, c h i m i s t e A l l e m a n d
a n n o n ? a i t u n n o u v e a u p r o d u i t a u q u e l il d o n n a l e n o m d*Ether, ¨¤ c a u s e d e s a
v o l a t i l i t ¨¦ . I l l e prdparait & p a r t i r d¡¯alcool e t d#acide s u l f u r i q u e m a i s ,
l a difficulte d*smployer c e s d e u x p r o d u i t s d a n s d e s p r o p o r t i o n s convsnables,
s u s c i t a d e n o m b r e u s e s r e c h e r c h e s c h e z d e s c h i m i s t e s e t s a v a n t s , e n p a s s a n t
par Royls, 1 saac Newton,. Q j u s q u ¡¯ ¨¤ Boullay F o u r c r o y e t V a u q u e l i n , W i l l i a m s o n
e,t S e n d e r e u s , A i n s i ,
d e n o m b r e u x procedes d e preparation d e l ¡¯ ¨¦ t h e r Ethylique
f u r e n t Elabor¨¦s.
F o u r c r o y e t V a u q u e l i n a v a i e n t e x p l i q u e l a f o r m a t i o n d e l¡¯ether p a r
l e pouvoir ddshydrata.nt d e l ¡¯ a c i d e s u l f u r i q u e , q u i e n l e v a i t a l ¡¯ a l c o o l e t Pr&-
cipitait d u c a r b o n e , S e l o n Qabit u n a u t r e s a v a n t , c e t t e p r ¨¦ c i p i t a t i o n d e c a r -
b o n e n¡¯etait q u ¡¯ u n e r ¨¦ a c t i o n s e c o n d a i r e e t , d e p l u s , q u ¡¯ u n p o i d s d6termin6
d ¡¯ a c i d e ,
p o u v a i t trawf ormer e n Qther d e s quantitds c o n s i d ¨¦ r a b l e s d ¡¯ a l c o o l
( v o i r t r a i t e d e c h i m i e d e V i c t o r Grignard t o m e V p a g e 9 7 8 >, En a d m e t t a n t a v e c
F o u r c r o y e t V a u q u e l i n q u e 1 ¡®Qther e s t d e l ¡¯ a l c o o l deshydrat¨¦ p a r l¡¯acide s u l -
f u r i q u e , 8 o u l l a y c o n s t a t e egalement qu¡¯en d e h o r s d e q u e l q u s s p r o d u i t s secon-
d a i r s s ,
il ne se forme que de ll¨¦thsr et de 1 *eau. Cependant, si 1 ¡®etherif i-
cation e s t d u e a u p o u v o i r d e s h y d r a t a n t d e l ¡¯ a c i d e , on ne comprend pas qu¡±une
f a i b l e quantite d e c e l u i - c i p u i s s e a b s o r b e r u n e quantite illimitee o*alcool.
E n e f f e t c e t t e e a u e s t r e c u e i l l i e a v e c 1tQther ; mais, q u e d e v i e n t a l o r s l e
pouvoir d¨¦shydratant de 1 ¡®acide ?
C ¡¯ e s t a l o r s qu¡±intervient
l¡¯acide s u l f o v i n i q u e , decouvert p a r D a b i t
e t q u i pr¨¦c¨¦ds l e f o r m a t i o n d e 1¡¯ 6ther : s e l o n V o g e l e t C a y - L u s s a c (voir p a g e
979 du m&ne trait¨¦) Liebig (Annale chim-phys. 1834 - 55 - page l¡¯l3> reconnut
q u e c e t a c i d e e s t l¡¯algent preponderant d e l¡¯¨¦therification e t , d*apres L u i ,
1, ¡® a c i d e s u l f u r i q u e en1Qve ¨¤ 1 ¡® a l c o o l ,
-
-
non pas de 1 Heau mais de 1 #¨¦ther, Il
s e f o r m e d u s u l f a t e cltQthyle ¨¤ 1 2 7 0 , l e q u e l s e d ¨¦ c o m p o s e a 1400 e n E t h e r q u i
se ddgage et en acide hydrate. C¡¯etait l a v o i e v e r s l a th#orie d e W i l l i a m s o n
q u i , a y a n t t r a i t e 1 ta.lcoolata d e s o d i u m p a r l¡¯ioduse d¡¯¨¦thyle o b t i n t :
C2H,j N a -k C*H51 -.a 1 N a t C2H50E2H5 (6ther ¨¦ t h y l i q u e )
21 - preparation
Nous convenons de dire avec Georges Eve (Voir Editions Magnard,
GI asse
de Terminale page 347) que la d¨¦shydration dt? 1 talcool, en faisant
passer des vapeurs d ¡®a1 cool ¨¦thyl bques sur de 1 ¡®alumine chauf f Be vers 2000,
une mol¨¦cula dreau est enlev¨¦e ¨¤ deux mol¨¦cules d¡¯alcool et le nouveau pro-
d u i t o b t e n u \\C2H5)¡®0 e s t de 1 ¡®Ether o r d i n a i r e .
zoo0
2
C*H >OH
CC2H5) 0 + H 0
2
Cette d8sh ydratati.on peut encore se faire an pr¨¦sence d¡¯acide
s u l f u r i q u e c o n c e n t r ¨¦ elt, o n o b t i e n t d s l ¡¯ o x y d e d¡¯ethyle s u i v a n t l e s c o n d i -
t i o n s :
- En pr¨¦sence d¡¯un exc¨¨s d¡¯alcool,
l a t e m p ¨¦ r a t u r e s e f i x e ¨¤ ¡°14~0
et 1 *on aura presque uniquement de ¡°l*Qther sulfurique¡±,
Senderens (Traite de chimorg de V, Grignard Tome V page 990) sou-
tient que la transformation catalytique de l*¨¦thanol. en oxyde d¡¯ethyle est
favorisee p a r l ¡¯ a d d i t i o n d e sulfate d¡¯alumine ¨¤ f a i b l e d o s e (5 $ e n v i r o n ) a u
nelange alcool.-acide, 1 *¨¦therification Qtant p l u s rBguli&re e t s e fai.sant ¨¤
b a s s e temprSrature,
c e qu¡¯il e x p l i q u e p a r l a f o r m a t i o n d¡±un s u l f a t e doubls
d¡¯alumine e t d*¨¦thyle, O n a u r a i t d¡¯abord :
a> A12(So4)3 t H2504
i- C2H,0H
= Hz0 -t A:i,hl, j3, 5U4HC2Hg
Puis v e r s 120¡ã - 13G¡±, c e c o m p l e x e d o n n e r a i t :
d A12iS04j3, S04HC2H, t C2H,OH 2 IC2H,;~20 + A12~S04)¡¯
H+I4
A partir de ces donndes, des proc¨¦d¨¦s i n d u s t r i e l s f u r e n t ¨¦ l a -
bores pour la fabrication de 1 tether commercial,
11 - ~~TEM¡¯ION D E L*ETHER E T H Y L I Q U E ANHYDRE A PARTIRJL L ¡¯ E T H E R DU ~@~MER~~
Le commerce nous livre de .l*¨¦ther ordinaire marqu6 56 Be, c¡¯est
don= d i r e qu¡¯il n¡¯est p a s tr¨¦e p u r , contenant encore de 1 ¡®a1 cool Cl/10 de son
volume) de 1 ¡®eau et d¡¯autres substances,
d a n s l e s p r o p o r t i o n s s u i v a n t s s e n $ ;
- 103 ml C:ontiennent 56 ml d¡¯¨¦ther pur
5 ml = 6,s m l d ¡¯ a l c o o l ¨¦ t h y l i q u e
- et 100 ml - \\56 + 6,5) = 38,4 m l d ¡¯ e a u + aUtres s u b s t a n c e s .
A u l a b o r a t o i r e , p o u r o b t e n i r d e l ¡¯ ¨¦ t h e r anhydre, n o u s p r o c ¨¦ d e r o n s
p a r d i s t i l l a t i o n f r a c t i o n n ¨¦ e .
II-? . P r i n c i p e d e l a d i s t i l l a t i o n
Pour obtenir de l¡¯ethsr anhydre,
on dessecha 1 ¡®¨¦ther commercial
en contact, le distillat avec du sodium en fil jusqu¡¯a ce qu¡¯il ns SE! degage
plus de 1 thydrog¨¨ne.
t ¡®emploie de chaux vive et de sodium en fi.1 se rQsume par
l e s equations Suivante!s :
C a o t 2H20 -Z Ca 40HJ2 t H20 k?>
N a ¡± + H20 --2 NaoH + .?. H2
2
Donc de mani¨¦re gen¨¦rale,
n o u s a v o n s B r e c t i f i e r l e melange d e
de+Jx. liquides miscibles (Bthsr + alcool), Pour y parvenir, nous smplaierons
1¡¯ appareil de Robert.
2) - Description de l¡¯appareil
11 comprend un ballon (R>, une colonne iC> remplie d¡¯anneaux
Raschig et prot¨¦g¨¦e par une gaine transparente, un c8trogradeur ou d¨¦phlegma-
teur (a) sous la forma d¡¯un refrigerant vertical, assurant un bon lavage des
vapeurs en t¨ºte de col anns,
un ¨¦tage abducteur CE > avec thermom¨¨tre, un refri-
gerant descendant (R) st un fl.acon r¨¦cepteur (PI, Le chauffage est assure par
un chauffe-ballon electrique avec rdgulateur,
3) - Materiels et, produits necessaires
- Ethsr commercial
M Chaux vive
I Sodium en fil + support
- Ball¨¦n a distiller de 3 litres
- Appareil de Robsrt
- C h a u f f e - b a l l o n et r4gulateur.
4) - Mode op¨¦ratoire
Mettons dalns 1s ballon (propre et sec) de la chaux vive puis une
quantitg suffisante d$Ether commercial, ensuite, montons la colonne et demar-
rons le chauffage,
de composition C, +
ballon, vont rechauff srls liquide C, e t l e f a i t b o u i l l i r ¨¤ l a temperature tl,
Ainsi, les vapeurs lee plus volatiles montent vers 3.a t¨ºte de colonne et, celles
moins volatiles, se condensent, Ceci permet aux nouvelles vapeurs venant du
ballon de barboter dans le liquide, entrainant avec elles, les parties las plus
l¨¦geras vers le d¨¦phlegmateur . Celui-ci re ?oit les vapeurs de la t@ts de colonne,
en condense une partis et, celles plus volatiles montent vers l¡¯abducteur et se
dirigent vers le refrigerant d¡¯o¨´ elles se condensent et, on recueille luether
obtenu dans le flacon.
Cependant, le chauffage doit ¨ºtre bien r6glB de fa&on ¨¤ cs qus
f%n,,s nlaunna n,,a .-ICI 1 *b+knc
c.nmmn A8 e.4: ii -4
E n f i n d¡¯operation,
l e d i s t i l l a t e s t s o u m i s a u c o n t a c t d u f i l d e
sodium en spirale, monte sur une potence : il se d¨¦gage de 1 *hydrog¨¨ne et) quand
l e deyagement aura cess¨¦,
nous obtenons de 1¡¯8ther Pur anhydre.
I I I - ANALYSE DLi DISTILLAT
D e s t r a c e s d¡¯alcoal d a n s 1¡¯Bther s o n t dCicel6es p a r L*ac&tate d e
Rosaline qui ne doit pas le raugir, ou de la potasse fondue qui, en 24 heures
n e d o i t p a s l e j a u n i r , T a n d i s q u e l e s t r a c e s d¡¯eau
sont reconnues par du papier
impregne de chlorure de cobalt anhydre qui change de couleur.
sont dsceles par le reactif de Nessler qui ne donne
rien dans 1 t Ether pur.
- L e s derives E t h y l ¨¦ n i q u e s : par le sulfate mercurique qui, en une
heure au moins, ne doit pas former de precipit¨¦ d¡¯opalescente
dans le liquide aqueux Ivoir Ren¨¦ Guinot - chim-industrielle 1926
page 323 a 330).
P o u r o b t e n i r ID litres d ¡¯ ¨¦ t h e r p u r anhydre p a r s e m a i n e , n o u s
devons disposer de :
1 1 x cl,100 x la = 1 7 , 8 5 7 litres soit environ 18 litres
u,o56
d ¡¯ ¨¦ t h e r o r d i n a i r e ,
N o u s t r a i t e r o n s d o n c journalihrement
¡± 1 W 4 litres/j,
T
<--
-..---.-_
?ikments de rempkhage pour colonnes A dislilfer
Agneaux lh3ses dits *¡®anneaux Raschig¡± en verre
F;g z
Colonne de Robert, enaamble en verre
borosihcat¨¦
comprenant la colonne pro-
prement dite
amie d¡¯anneaux de verre,
uriballon de 000 ml, un
s
r¨¦frig¨¦rait B
chicanes de 250 mm, un tube abducteur,
une allonge, et un thermom¨¨tre rode
¡¯
gradu¨¦ de - 10 A + 360 OC. Le tout est
assembk? par rodages 29/32. sauf le
tharmom8tra.
ce dernier mont¨¦ sur ro- I
dage de 14123.
i
.
m.
. /
-
LE BENZE& ANHYDRE A PARTIR DE BE¡¯N7ENI: DU COMMERCE
Le BenzBne a ¨¦ t ¨¦ dbcouvert par faraday, en 1825, dans le gaz
d@¨¦clairage comprim¨¦ et, les premi¨¨res exp¨¦riences de prdparation indus-
t r i e l l e d u c a r b u r e , ¨¤ partir d e l a h o u i l l e , datent de 1849, Le nom de Benzene
lui a et6 donn¨¦ par Mitscherlich qui l¡¯obtient par distillation de l¡¯acide
benzozque,
en pr6sence de chaux sodee. (Voir Cohen *- chem ureekblad Tome I de
1¡¯325 - 2 2 - page 31?),, L@industrie nous livre du Benz¨¨ne ¡°dit¡± commercial Q
9c $ d e b e n z e n e p u r . De q u a l i t ¨¦ c o n v e n a b l e m e n t c h o i s i e , il se prdte & p l u -
sieura usages, lorsqu¡¯il subit une rectification supplBmentaire, Le benzene
commercial contient calmma impuret8s principales les homologues correspondants
d e l a s8ria d u ThiophBne. L a s impuretds s e c o n d a i r a s s o n t d e s c a r b u r e s saturds
IX E t h y l ¨¦ n i q u e s . ta suppression du ¡°t¡¯hiophhne ou de ses homologues se fait de
p a i r e a v e c c e l l e d e s hjydrocarbures ¨¦thyleniqties,
Bn n e p a r v i e n t p a s ¨¤ separer
enti¨¨rement les carbures satur¨¦s, s¡¯il en existe,
L e Thioph ?!ne p e u t Qtre enlev8 p a r a g i t a t i o n a v e c d u c h l o r u r e d*alu-
minium \\voir traits de chimie organique da V, Grignard Tome IV), selon Hallen
et Michel , par lavage avec l¡¯acide sulfutique ¨¦tendu on concentr6 {qui sulfone
l e Thiophene avant le benz¨¨ne) ; on peut aussi traiter pendant une heure un
kilogramme de benz&ne par 40 grammes d¡¯oxyde de mercure et 40 cm3 d¡¯acide
ac¨¦tique. on recommande aussi les traitements successifs par les oxydes de
l¡¯azote et l¡¯acide sulfurique ou par l¡¯ammoniac ou enfin par le mdthanol et
l¡¯acide sulfurique,
Un peut encore obtenir le benzene ¨¤ l¡¯¨¦tat de purete en decompo-
sant par l¡±eau, le bromure de ph¨¦nylmagn¨¦sium ou en hydrolysant. l¡¯acide benz¨¨ne-
suif onique,
vsrs 1750 par entrainement avec la vapeur d¡¯eau et l¡¯acide sulfu-
rique.
Pour obtenir du Benzene anhydre et de plus grande puret chimique,
o n l e f a i t participer ¨¤ u n e reaction,
L a f a i b l e quantita d¡¯eau d i s s o u t e d o n s
le benzene est ensuite blimin¨¦e par un ddshydratant convenablsment choisi.
I - DBTEKTIoN DU BENZENE PUR ANHYDRE
I - l > - Principe :
Leacide sulfuriqus ajout8 ¨¤ du benzene, apr¨¨s agitation, sulfone
l e Thiophene avant le benz¨¨ne selon :
il1 C4H4S * !-i2S04
i!
>
C4H3
-
So3H
-
S
),
+ H 0
2
Le ThiophBne sulfan¨¦ @t l'eau Porm¨¦e SO~C 63.2minBs par dgcantation
¨¤ l ¡¯ a i d e d e fiole ¨¤ dlcanter \\.l ¡®operation sera r¨¦p¨¦t¨¦e plusieurs fois pour
du b e n z ¨¦ n a a i n s i lava p a r l ¡¯ a c i d e , on ajoute une petite quantit¨¦
d e a3Na2 e n v u e d e n e u t r a l i s e r l e s g o u t t e l e t t e s d@acide o u l e d¨¦riv8 sulfon¨¦
q u i pauvent r e s t e r e n melange.
on f i l t r e p u i s d i s t i l l e s u r s u l f a t e d e c a l c i u m
(CaSc14)~ C e t anhydre p r ¨¦ s e n t e p e u d e v a r i a t i o n s d¡¯efficacite l o r s q u e l a tam-
p ¨¦ r a t u r e st618va jusqu *¨¤ 100~. A i n s i , l e s liquidss o r g a n i q u e s b o u i l l a n t au-
d e s s u s d e 11Joa p e u v e n t ¨º t r e compl&tement ddshydratk; p a r c o n t a c t avec le s u l f a t e
granule, d a n s l a b a l l o n m ¨º m e d e d i s t i l l a t i o n , CaSo4 est neutre et chimiquement
i n a c t i f , l a d i s s o l u t i o n d e l¡±eau d a n s l e benzgna ¨¦ t a n t e n v i r o n d e 2,11 ml/¡®litre.
C e c i e s t l e p r i n c i p e d e l a mathode l a p l u s s i m p l e , c e p e n d a n t d ¡¯ a u -
t r r s a u t e u r s s a s o n t p e n c h ¨¦ s s u r d e s t r a v a u x d e p u r i f i c a t i o n d u benz¨¦ne a i n s i
salon Bougaul t, Cattalain e t C h a b b r i e r (Bull. s o c . chim 1940 - p a r a g r a p h a 7 ,
page ?a~), on peut agiter ¨¦nergiquement le benzbne avec une petite quantite de
Nickel de Raney, l a d6sulfuration e s t compl&te e n 10 m i n u t e s e n v i r o n Ivofr Sub-
tances Naturelles de Synth¨¨se Tome 1 ; Publication de L¨¦on Velluz .. pa.ge 1~5).
D a n s c e m ¨º m e t r a i t ¨¦ Haller e t Michsl ; ¨¤ l a merna Pag/e , p r ¨¦ c o n i s e n t q u a l e San-
r&rte s e c p e u t ¨º t r e t r a i t 6 p a r i ¨¤ 5 $ d e chlarure d ¡¯ a l u m i n i u m , s o u s flux p s n d a n t
u n e d e m i - h e u r e , p u i s d i s t i l l ¨¦ , l a v a e t sech6.
1.2) - Mode op¨¦ratoire
A -3 P r o d u i t s e t materie nacessaires
- Benz¨¨ne commercial 90 %
- A c i d e s u l f u r i q u e concentrd
- Carbonate de sodium (Na2C03)
- S u l f a t e d e c a l c i u m yranula (CaSC4)
- Fiolas b ddcanter d e 800 c c \\4) a v e c s u p p o r t {ou a m p o u l e s ¨¤ dB-
Ganter)
- A g i t a t e u r r o t a t i f ¨¤ c a d r e m o b i l e
- F l a c o n s ¨¤ o u v e r t u r e 8troite
- Fioles ¨¤ vide t trompe ¨¤ e a u
- Rondelles de filtre en papier + B¨¹chner ou Ensemble de convar-
sion e n f i l t r e ¨¤, e n t o n n o i r
- une colonne vigreux
- c h a u f f e - b a l l o n ¨¦ l e c t r i q u e a v e c regulataur
- b a l l o n ¨¤ d i s t i l l e r .
on t r a i t a d e u x l i t r e s d e banz&na p a r j o u r e n m e t t a n t 500 m l d a
solvant dans chacun des 4 flacons + 50 ml d¡¯acide sulfurique concantr6, an bou-
che avec des bouchons en caoutchouc et on monte sur agitateur rotatif pendant
quelques minutas. gn arr0te et, ¨¤ l¡¯aide d¡¯un entonnoir, transvase dans des
ampoules ¨¤ ddcanter, montaes sur support ,
¡¯
puns o n l a i s s e r e p o s e r , jusqu@B c a
superieure.
En ouvrant le robinet de chaque ampoule (bien graisse au prealable),
on laisse s¡¯¨¦couler entierement la phase infdrieure dans des b¨ºchers que Iflon
slimine apr¨¦s.
Le benz¨¨ne est repris en flacons par 5g autres ml d¡¯acide, gn
soumet encore ¨¤ l¡¯agitation, au transvasement, e t ¨¤ l a decantation. L¡¯operation
s e r a rdp¨¦tee j u s q u ¡¯ ¨¤ c e q u ¡¯ o n n e decelle p l u s l a presence d e Thiophene, a p r ¨¨ s
t e s t e .
A l a derni&re decantation,
on transvase dans des flacons propres
et secs en y ajoutant du carbonate de sodium anhydre, agite ¨¦nergiquement puis
Filtrd sur b¨¹chner, sous vide (pour rendre ltop6ration rapide), Lors de la fil.-
tration il est ndcessaire de prendre sain de monter,& flacon de garde entre la
tromps ¨¤ e a u e t l a f i o l e o ¨´ d o i t s*ecouler le filtrat : e n c a s d e r e t o u r dleau,
celle-ci ira dans le flacon de garde et non dans le Filtrat.
El) - Distillation
Le filtrat est verse dans le ballon a distiller de 3 litres st,
on y ajoute une patite quantit¨¦ de CaSCI
anhydre en granule pour absorber la
p e t i t e q u a n t i t ¨¦ d ¡¯ e a u d a n s le benzena w 2,11 5, e
L a d i s t i l l a t i o n p e u t m@me
s ¡¯ e f f e c t u e r ¨¤ l ¡¯ a i d e d¡¯une c o l o n n e s i m p l e ,
car, 1 *eau ¨¦tant retenue , seul le solvant distille mais, pa!~r eviter des r~?tom-
b¨¦es de liquide condens¨¦ par les parois de celle-ci, nous utiliserons la colonne
de vigreux o
Le ballon est port¨¦ b la temp¨¦rature d¡¯ebullition du benzene \\@[]~,Z[J)
e t l e distillat racueilli e n f l a c o n 2 c o l ¨¦ t r a i t (Qvitant ltevaporat.i.an du Ben-
z¨¦ne) e s t d u Elenz¨¦ne wr e t anhydre.
En traitant deux litres par jour, nous arriverons ¨¤ avoir 10 litres
dans la semaine.
II - CONTROLE
!Jne des r¨¦actions les plus s8nsibl8S est celle de 1 ¡®Isatine sulfu-
rique.
Dn agite un m¨¦lange de 10 ml de solvant et 2 ml de solution sulfurique
9 3) 5 $0 dt Isatine, La phase sulfurique ne doit pas se colorer en bleu.
ENSEMBLE DE CONVERSION EN FILTRE A ENTONNOIR
Un entonnoir et un joint Nalg¨¦neavide,
transforment un support fil-
¡®ire avec recipient recepteur en support de filtre a entonnoir.
Colonne B distiller
type vlgreux
__¡°_ ___ ..-_ ¡°. -.,.. -- - --
,.
l a
- @TENTION D E L¡¯AL&nnL E T H Y L I Q U E ABSULU
1~ PARTIR DE L!!J&QJ~IL ETHYLIDUE DU f.nl¡± ?MERCE
L*alcaal t3thylique QU t t h a n o l , qu¡¯il s a i t d e fermentation o u dt-!
synth3se,
n e yenferme q u e d e t r ¨¨ s f a i b l e s q u a n t i t ¨¦ s d¡¯alddhydes. I l f a u t sd-
payer l*a!.cool de l¡¯eau et aussi d e ses h o m o l o g u e s :lui s e forment e n B1l&nB
t e m p s q u e lui. P r a t i q u e m e n t , o n l e sdpare 33 l.¡®¨¦tat d¡¯az6otrope ; c¡¯est l.*al-
-
-
-
caol d i t p3 95O q u i b o u t e n v i r o n 3 ¡®78,4~, L ¡¯ a l c o o l ¨¤ 95O e s t l a f o r m e l a ~11;s
courante de 2¡¯alcool du oommerce ; p o u r e n t i r e r l*alcoal p u r o u absulu, di-
ve¡¯rses mdthodes peuvent 4tre utilis&s a u l a b o . C¡¯est l a r a i s o n p o u r laquaI.le
dC.3 s recherches o n t ¨¦tBt dirigdes vers l a d ¨¦ s h y d r a t a t i o n d e c e t a l c o o l inddss-
-
-
triel,
s o i t p a r u n e m6!thode p u r e m e n t chimiqua, f a i s a n t a p p e l a u n a b s o r b a n t
de 1 ¡®eau,
solide ou liquida, comme 1 ¡®avaient sugy¨¦r¨¦ Gay-Lussac, Pa jot-Decharme,
Huguenet, M a i r e ,
P i e r r e e t Puchet, Deininguer (R. P i q u a . C,R. L o n g . c h i m i e in-
duetrielle 1 9 2 4 , pages 2017 ¨¤ 217) ; s o i t p a r u n e m ¨¦ t h o d e p h y s i c o - c h i m i q u e ,
bas¨¦e sur les propri¨¦t¨¦s des vapeurs m¨¦langes complexes,
a> - M¨¦thodes chimiques :
L*Blimination de 1 ¡®eau est fr¨¦quemment obtenue par ces mgthodes
chimiques,
c*est-¨¤-dire 3 1 *aide de r ¨¦ a c t i f s q u i fix.ent 1 *eau s o u s f o r m e dthy-
d r u x y d e s , d¡¯hydrates e t a u t r e s c o m b i n a i s o n s .
Ainsi certains m¨¦taux comme le sodium, le calcium et le magn¨¦sium,
agissent par destruction de l¡¯eau, La chaux anhydre, la baryte anhydre, agissant
6galement par fixation chimique de 1 tea~, avec formation d¡¯un acide ou d¡¯un
hydroxyde b A c e t e f f e t E . L . S m i t h {a. ch.im. soc. de 1927 page 1288) offrit une
m¨¦thode ¨¦l.¨¦gante et. valable pour toue les alcools, e n d i s s o l v a n t u n p o i d s d e
s o d i u m e n exc¨¦s sur l a q u a n t i t ¨¦ d ¡¯ e a u ¨¤ Eliminer e t e n a j o u t a n t u n e m o l ¨¦ c u l e
d e s u c c i n a t e d¡¯¨¦thyle p a r a t o m e d e s o d i u m . L a s o u d e s a p o n i f i a n t 1 ¡®ester, sa
disparition d¨¦place l¡¯gquilibre et la r¨¦action de l¡¯¨¦thylate sur l¡¯eau devient
complgte e on chauffe ¨¤ reflux pendant deux h e u r e s , puis on fractionne pour s¨¦-
parsr l e s u c c i n a t e d*¨¦thyle a n exc&s. L¡±a~c001 rBcUt3illi c o n t i e n t m o i n s d e 0,01$
daeau e t , au plus des traces d¡¯ester,
Cependant,
n i l a c h a u x , ni le sodium, n¡¯assurent une ddshydration
rigoureuse et la chaux pr¨¦sentant dgalement des pertes consid6rables. Les alcoo-
lates ¨¦tant facilement oxydables car en prdsence d¡±air, il peut se former de
petites quantit¨¦s dral d¨¦hydea ; ds ce fait l¡¯emploi du sodium ndcessite beaucoutz
de Pr¨¦CautiOnS. Le calcium a l*inconvbnient d¡¯introduire de l¡¯ammoniac par son
nitrure,
t a n d i s q u e l e m a g n ¨¦ s i u m d o i t 6tre a c t i v ¨¦ p a r u n p e u d¡¯iode e t q u e s a
rgactian ne demarre qua? lorsque l e s o l v a n t ¨¤ t r a i t e r c o n t i e n t m o i n s d e 1 ,;i d¡¯eau.
. P¡¯i -
b) - Application des ph¨¦nom¨¨nes d*az¨¦otropisme
Revenant SIJ~ les travaux de Sydney Yaung et Fortray en 19[)1-1902
(vair Trait¨¦ ds chimie organique - Tome V p, 962,
P a r V i c t o r Grinard), L-l. G u i n o t
a v a i t exprSriment.6 \\en ,!923) l e trichlor6thyl¨¨ne,le tdtrachlorure de carbone,
Xe Cyclohsxane, 1 ¡®acetate d¡¯ethyle, l e b e n z ¨¨ n e , e t resumait a i n s i s e s c o n c l u s i o n s
: un bon entrafneur doit conduire ¨¤ un m¨¦lange tarna.ire aussi riche que possible
en eau ; le benzhne se conduisant comme corps accessoire a Bt¨¦ r8tenu, Le m¨¦lange
d¡¯alcool Hydrat¨¦ Bt de benz¨¨ne se comporte comme un Flegme a ¨¦purer, l¡¯a1 cool
absole figurant comme produit de queue ¨¤ 1 *egard d¡¯une vapeur ternaire se pro-
duisant au-dessous de ¡®10~.
Les exp¨¦riences men¨¦as par J, Barbatidy o n t determin¨¦ a v e c l a p l u s
grande precision, l e s c h a m p s d e d i s t i l l a t i o n d u s y s t ¨¨ m e t e r n a i r e Eau-,qlcooX-
Benz¨¨ne et fournissent 1 ¡®explication def initive du m¨¦canisme des op¨¦rations ¨¤
l¡¯aide d e s o n f a m e u x t r i a n g l e d e s c o n c e n t r a t i o n s i,voir T r a i t , d e chim, erg,
Tome V par V. Grignard page 963).
Q u e 1 ¡®on considere l e t r i a n g l e d e s c o n c e n t r a t i o n s AEB, Le c ? t ¨¦ AE
se rapporte au syst¨¤me alcool-Eau et 18 point a, sur CEI m¨ºme cote AE est fort
proche du sommet At a :Leur a z ¨¦ o t r o p e Benzene-alcool ; s u r B E , e 1 tetitecti.qwe
Eau-Benz¨¨ne.
Quand on a joute a 1 talcool aqueux 18 carbure C6H6, on rompt l.¡®azBo-
tropisme au voisina98 du point a ; l e c o n t a c t c e s s e e n t r e l e s s u r f a c e s d e rosee
e t d ¡¯ ¨¦ b u l l i t i o n , m a i s o n ¨¦ t a b l i t l e s t r o i s l i g n e s ¡° i n f r a n c h i s s a b l e s ¡± M a , M b , M e ,
q u i d ¨¦ l i m i t e n t l e s trois c h a m p s d e d i s t i l l a t i o n , Aa M b ; a l c o o l ; B b M e : B e n z ¨¨ -
ne ; fa Me : eau. or, .il e s t e s s e n t i e l , p o u r a b o u t i r ¨¤ l ¡¯ a l c o o l a b s o l u , d e m e t -
t r e e n j e u u n e t e l l e quantite d e c o r p s ¡°entraineur¡± ¡®que l e p o i n t f i g u r a t i f d u
complexe quitte le champ Ea Me pour entrer dans 1.e champ Aa Mb. Le point g, in-
tersection de la droito BF et de la courbe Ma, indique la concentration minimum
en benz¨¨ne
; e n c o n t r e p a r t i e , si l¡¯on d ¨¦ p a s s e l a t e n e u r i n d i q u ¨¦ e p a r h \\Point
de rencontre de Bt 8t de Mb), le point figuratif rentre dans le champ Mb Be :
¨¤ l a d i s t i l l a t i o n , o n o b t i e n t ides v a p e u r s d e l*arootrope t e r n a i r e , e t , camme
residu, du benz¨¨ne. Le triangle des concentrationa donne enfin le titbe mini-
m u m 3 a d o p t e r poi~r l e l i q u i d e a l c o o l i q u e i n i t i a l : il c o r r e s p o n d a u p o i n t ?d,
o¨´ la droite ME coup8 le cat¨¦ AE.
9. B a r b a u d y (Mernoria d e s SC p h y , fasc V - 1920 p a g e 4 9 ¨¤ 54) f i x e
camme limitas au poids de carbure ¨¤ ajouter,
1 e t 2,4 p a r t i e s p o u r 1 p a r t i e
dt ¨¦thanol, e s t i m a n t qutz B,BS p a r t i e d u c o r p s entra$neur ( B e n z ¨¨ n e ) paur 1 partie
d¡¯alcool,
¨¦ t a i t u n s p r o p o r t i o n a s s e z f a i b l e ,
1 - IjTILISAm DU TERNAIRE EAU-AL--BEN-
I-1) - Principe ::
L e phGnom¨¦ne d*ar&otropie n e s e p r o d u i t e n gendral q u ¡¯ e n t r e des
c o m p o s a n t s d o n t 1~3s t e m p ¨¦ r a t u r e s d*Ebullition n e d i f f ¨¨ r e n t p a s p l u s d e 2BC¡¯*
11 e s t f a v o r a b l e B l a p r o d u c t i o n d e s o l v a n t s anhydra, a u l a b o r a t o i r d lors;ue
lBazeotrope a v e c l¡¯eau, b o u t ¨¤ t e m p ¨¦ r a t u r e p l u s b a s s e q u e l e s o l v a n t ; o n
r e c u e i l l e a l o r s l¡¯azeatrope, p u i s l e s o l v a n t anhydre : c¡¯est l e c a s auec 1s
benzhne. C e s trois liquides E a u (T.Eb 180¡ã > i- a l c o o l (T,Eb 78,40 f + Bena¨¦na
(T.Eb 81J,1¡ã) donnant un ternaire ¨¤ point d¡¯ebullition minimum en-dessous de
713¡± q u i entraine a v e c l u i t o u t e 1 *sau lorsqu*on d i s t i l l e l ¡¯ a l c o o l ¨¤ 950, en
pr6sence d¡¯une quantite s u f f i s a n t e d e Bsnzene ; i l r e s t e e n s u i t e u n mt3lange
d e B e n z ¨¨ n e e t d ¡¯ a l c o o l . q u i sa s c i n d e dgalement p a r d i s t i l l a t i o n , e n u n azeo-
t r o p e e n t r a ? n a n t t o u t l e benz&ne. I l r e s t e c o m m e r ¨¦ s i d u , l ¡¯ a l c o o l a b s o l u ,
S i l¡¯on op¨¨re la d i s t i l l a t i o n dans un appareil ¨¤ fort p o u v o i r d e
s e p a r a t i o n , ¨¤ l a temperature d e 64,85O, i l p a s s e u n melange E a u -c Alcool ,P
Benz¨¨ne,
r8pondant ¨¤ l a c o m p o s i t i o n s u i v a n t e {en $) : A l c o o l = 18,5 -* E a u 7,4 -
Benz¨¦ne 74,l. A i n s i t o u t e 1 tsau e s t antrain& p a r l e benzene e t , i l n e r e s t e r a
d a n s l*appareil q u e l e melange A l c o o l .+ Benzene,
Ge binairs r e s t a n t a t t e i n d &8,25O, a l o r s , o n p e u t r e c u e i l l i r u n
melange d o n n a n t ¨¤ l ¡¯ a n a l y s e : A l c o o l 32,41 $ - BenziSne 67,59 i<, L*entrafneur
e s t e n f i n elimine a sain t o u r e t , on obtient comme rQsidu, l*alcool absolu (voir
H. G u i n o t - Trait. de chimie arganique Vame V page !?64 par V. Grignard), Le
second binaire ¨¤ 32,Sl d¡¯alcool et 67,59 $ de benz¨¨ne est redistil,l¨¦ dans une
seconds colonne simple pour la separation completa des deux liquides. Ainsi
n o u s c o n s t a t o n s qu¡¯il n¡¯y a p a s d e p e r t e dlalcool, n i d e b e n z ¨¨ n e ; s e u l e l¡¯eau
a ¨¦ t ¨¦ fXimin¨¦e.
En operant simultanement ¨¤ 1 ¡®Elimination de l*eau par l¡¯appareil
de Charles et a la separation de binaire alcool-benz¨¨ne dans une autre colonne,
nous parvisndrons ¨¤ traiter environ trois litres dfallcool en employant 6 litras
de Benzens \\POU~ une partie d¡¯alcoal ¨¤ l¡¯aide de deux parties de Benzbne), par
jour.
I - 2 ) - D e s c r i p t i o n d e s a p p a r e i l s
Elle se compose d¡¯une colonne en verre Equip¨¦e de plateaux perfores
en acier inoxydables munis de siphons regulateurs,
un Qtage sup¨¦rieur Isorte de
r¨¦friqerant) o¨´ ss condensent les vapeurs, a v e c un robinet d¡¯extraction ,des li-
quides condenses et un tube de retour par otl! ltexc8dent de liquide revient a la
--1----
b) ?olonne s i m p l e
Elle est compos¨¦e d¡¯un tube simple prote96 par une gaine trans-
parente en verre, et d¡¯un r¨¦frig¨¦rant ¨¤ serpentin en spirales.
x,3) - Materiels e t produits necessaires
- colonne de Charles t. thermom¨¨tre
- a p p a r e i l ¨¤ d i s t i l l a t i o n s i m p l e
- 2 balloins d e d i s t i l l a t i o n d e 3 l i t r e s
I 2 chauffe-ballons t 2 regulateurs
- des flacons de recupsration d u d i s t i l l a t o u dprouvettes de
2 litres
- 3 litres d ¡¯ a l c o o l ¨¤ 95¡ã/jour
- 5 litres de Benzene/jour
II - MDDE OPERATOIRE
Dans le ballon ¨¤ distiller, o n i n t r o d u i t 1 l i t r e d ¡¯ a l c o o l 950 et
deux litres de benzene,
on mante la colonne de Charler et en d¨¦marre le chauf-
fage, A 64O85, on laisse la ColOnne travailler en Cycle ferme pendant queiques
minutes en vue d¡¯op¨¦rer le classement des plateaux , puis on extrait Par le ro-
binet la quantite Mcessaire
Eb l*Bvacustion d e t o u t e l ¡¯ e a u d a n s l e melange soit
un volume de : 1OOOcc x 7~~ - ?. 74 ml. Par le tube de retour, l¡¯excedant revient
100
dans la colonne.
Le binaire! restant est porte ¨¤ 68,250, on laisse encore 1. ¡®appareil
travailler pendant quelques minutes puis on extrait par le robinet tout le
benzene restant, mdlange ¨¤ une certaine quantite d ?alcool soit 32,41 :% du volume
ex,krait, Cette quantit¨¦ ¨¤ retirer pour la seconde fois et de T
2000 ml x 67,59 = ,35, B ml
D
*
100
Il restera enfin dans le ballon 1 ¡®alcool pur anhydre,
L¡¯alcool entrain6 dans le m¨¦.lange binaire Alcool-benz¨¨ne est recupere par une
distillation simple, dans le deuxieme appareil, aprE!s que le benz¨¨ne ait dis-
tille.
Quand la 2eme colonne est mise en marche, on change le ballon de
l¡¯appareil de Charles et on recommence 1 ¡®operation, Ainsi, avec cette sorte de
r o t a t i o n ,
nous parvenons facilement ¨¤ traiter 2 ¨¤ 3 litres d¡¯alcool par jour st
10 litres par semaine.
III - ANALYSE DE L"ALCflOL OBTENU
Pour verifier qu¡¯un ¨¦chantillon d¡¯alcool est absolu, on le divise
en deux portions : l¡¯une est mise en contact avec de la baryte anhydre en exc¨¨s ;
si l¡¯alcool e s t a b s o l u , une partie de la baryte donne de l¡¯ethylate de barium
s o l u b l e . P a r f i l t r a t i o n o n sdpare lr6thylate de baritnm d0 fzs hor.,lr. -- - .
. il ne doit pas y avoir de pr4cipitB ;
- si au contraire, 1~8chantillon cantenait de l'eau, celle-ci a
?tB d¨¦truite par l'action d9 la beryte anhydre, et l'alcool absolu form8, peut
ensuite dissaudre de I'¨¦thylate de barium, Mais en m¨¦langeant le filtrat ¨¤ la
portion mise en r¨¦sf3rue, il se fera un pr&cipitG de baryte, caract¨¦ristique
d'un alcool non anhydre. Dans tous les cas) il est bon, iorsqu'aucun pr¨¦cipitd
n'apparalt dans le m¨¦lange, de faire la contre-¨¦preuve en ajoutant ¨¤ celui-ci
de l*alcaol ¨¤ 92" pour ti¨¦rifier qu'il contient effectivement de lt¨¦thylate de
barium,
>¡¯ ,
<-.
-. .<.- ^-.
Quar+t\\:e m~,n~~wrn de
'benrene¨¤ aywkr
~z¨¦otl~ope alcool-benzCne
Lquantfl¨¦nraximum
5%
de benz¨¦ne
$Champdedisbllation
du benz¨¦ne
1¡¯ a!.
. .
.Bent¨¨ne
eute&¨´e eau7benz¨¨ne
._
-
-
>--.-.
_.._ ", _~_..
w..-".o-+
1 43
JETTDYAGE DES APPAREILS A L¡¯AIDE D¡¯ACETONE
E T PL~RIFICAJION D E CETTE ACET,CZNE SnLJI~
L e s appareils a y a n t s e r v i ¨¤ l a p u r i f i c a t i o n d e 1 *¨¦ther Ethylique,
dt.i benzene e t d e l*alcool ¨¦ t h y l i q u e ,
r e c e l l e n t c o m m e impurstas princlpalea :
pour :
- a l c o o l
: les aldehydes e t l e s al,coolates o x y d a b l e s
- ¨¦ther :
lee p e r o x y d e s
- B e n z ¨¨ n e :
l e Thiophgne e t s e s h o m o l o g u e s
L e t r a i t e m e n t pratiqud a u L a b o r a t o i r e , ¨¤ l¡¯aide d¡¯awitone q u i e s t
t o t a l e m e n t m i s c i b l e a v e c u n g r a n d n o m b r e d e c o r p s , n o t a m m e n t l¡¯eau, I*alcuol,
l¡¯¨¢ther, l e benz¨¦ne.,,, d¡¯une p a r t , e t d ¡¯ a u t r e p a r t , u n e x c e l l e n t s o l v a n t de
c o r p s o r g a n i q u e s e t mQme minQraux, d¨¦barrases c e s a p p a r e i l s da leurs imp:Jret4s
o x y d a b l e s , o u a c i d e s , e t d e I *eau.
Du nettoyage des a p p a r e i l s B l a p u r i f i c a t i o n d e 1 * a c ¨¦ t o n e s o u i l l ¨¦ e ,
n o u s p a s s e r o n s p a r t r o i s stadtas i m p o r t a n t s :
1 - N e t t o y a g e p r o p r e m e n t d i t e t r¨¦cupQration d e 1 tac6tor-w souillge
351 - L a p u r i f i c a t i o n d e l ¡¯ a c ¨¦ t o n e souilliSe
I I I - La d ¨¦ s h y d r a t a t i o n d e l ¡¯ a c ¨¦ t o n e purit¡¯ide
I- !ETTnYACE k@ A P P A R E I L S E T RECUPERATI&N~E L¡¯ACETANE SnUILLEE
-
-
-
lQ - P r i n c i p e :
E n d i s t i l l a n t 1 ¡® a c ¨¦ t o n e p u r ¨¤ 1 *aide d¡¯un d e s a p p a r e i l s , t o u t e s
l e s impuretds e n t r a i n a b l e s s e t r o u v a n t d a n s l a c o l o n n e , s o n t recueill.ies dans
le d i s t i l l a t . L ¡¯ a u t r e p a r t i e d u l i q u i d a r e s t a n t d a n s l e b a l l o n e s t v e r s ¨¦ e d a n s
d i s t i l l a t
; o n r i n c e l . e b a l l o n , une seconde fois avec de l*ac8tone pure,
a ) M o d e opcSratoire :
D a n s 2.e b o u i l l e u r d e l ¡¯ a p p a r e i l , i n t r o d u i s o n s , e n v i r o n , 1 litre
d ¡¯ a c ¨¦ t o n e p u r e , e t , p o r t o n s l e l i q u i d e ¨¤ l*¨¦bullition, L e s v a p e u r s p o r t a n t d u
b o u i l l e u r , e n t r a i n e n t l e s impuretes d e l a c o l o n n e . L e d i s t i l l a t e s t rect~eilli
d a n s u n bdcher d e 2 l i t r e s , Q u a n d l a m o i t i 4 d e ltac4tone a u r a distill.6, o n
arr-Ste l e c h a u f f a g e e t o n t r a n s v a s e . C e q u i r e s t e d u b a l l o n , d a n s l e bacher,
e n s u i t e ,
ion r i n c e l e b a l l o n a v e c 100 m l d e s o l v a n t p u r e t o n r a j o u t e d a n s l e
l i q u i d e d e r6cup¨¦ration q u i s e r a s o u m i s ¨¤ l a p u r i f i c a t i o n , D e l a m ¨º m e marji¨¨re
t o u s les a p p a r e i l s s o n t nettoyds, p u i s sdch¨¦s ¨¤ l ¡¯ ¨¦ t u v e .
I I - 91RIFICATInN DE L¡¯ACETONE SOUILLEE
P o u r c e Fa.iret p l u s i e u r s mBthodes
o n t v u l e j o u r s o u s l a d i r e c t i o n
de savants et de chimistes. Hudson et ¡®dardill. mirent au point une m¨¦thode de
p u r i f i c a t i o n c o n s i s t a n t e n ;Jn t r a i t e m e n t p a r l e p e r m a n g a n a t e d e P o t a s s i u m , e n
mia i e u s u l f u r i q u e , p u i s p a r l e n i t r a t e d ¡¯ a r g e n t , e n m i l i e u al¨¦olin. ivoir L ¨¦ o n
VeS.luz d a n s S u b s t a n c e s N a t u r e l l e s d e S y n t h ¨¨ s e - Tome 1 - p a g e 113). Mais, lors-
qu*on v e u t o b t e n i r u n ]Produit d e tr9s g r a n d e puret.4, il est indispensable de
r e c o u r i r & un composQ intermddiaire. A i n s i , le SolVate a v e c l ¡¯ i o d u r e ds S o d i u m
iNaI, 3C3 H60) e s t d¡¯une a p p l i c a t i o n p l u s s i m p l e ,
1X-l - P r i n c i p e :
I)II s a t u r a l¡¯ac6tone d ¡¯ i o d u r e d e s o d i u m s e c , e n t r e 250 e t 3o¡±,
dkante,
r e f r o i d i t l a s o l u t i o n ¨¤ t;ne tempQrature m a i n t e n a b l e , p e n d a n t l a f i l -
t r a t i o n e n v i r o n ff-- loi7 sous une hotte refrigeree ou en chambre Froide. an
F i l t r e sur b¨¹chner o u v e r r e fritt¨¦, transf¨¦re le sel f r o i d d a n s u n rdcipient
e t l e c h a u f f e a 300 idans u n b a i n - m a r i e ) p o u r d&composer l e s o l v a t e e n iodure
d e s o d i u m anhydre e t a c ¨¦ t o n e , on dkante l e l i q u i d e , l e d i s t i l l e , r¨¦cupere
les 9/10 pour la deshydratation et on rejette le dernier dixihme,
I I - 2 - Mat¨¦riels #et p r o d u i t s n6cessaires :
Ac¨¦tone
- 1100 m l p a r a p p a r e i l l a g e
- iodure de sodium
- filtres b ?chner ou creusets filtrants
- b¨ºchers de 2 litres
- bain-marie
- appareil courant de distiliation
- a m p o u l e s ¨¤ d&zanter
- f i o l e s ¨¤ v i d e p o u r f i l t r a t i o n r a p i d e ,
I I - 3 - Mode op4ratoire :
D a n s l e becher c o n t e n a n t l@ac¨¦tone, e t m a i n t e n u ¨¤ l a temperature
de 25 ¨¤ 30 par un bain-maria, o n ajoute de 1¡¯Iodure d e s o d i u m , j u s q u ¡¯ ¨¤ satura-
t i e n compl&te, puis on d¨¦cante. La solution est refroidie SOU~ hotte refrlger6e,
avec tout le materiel de filtration ¨¤ la temp¨¦rature de lloaO
L e sel f r o i d est transf¨¦r¨¦ d a n s u n a u t r e bdcher q u i s e r a c h a u f f ¨¦
¨¤ ,500,
d a n s l.e b a i n - m a r i e , p o u r l a dBc o m p o s i t i o n d u s o l v a t e e n i o d u r e d e s u d i u m
anh ydre et acetone D L e l i q u i d e o b t e n u s e r a dGcant4 snsuite, o n l e d i s t i l l e ¨¤
l¡¯aide d¡¯une colonne simple. Le distillat sera recueilli dans un flacon de 1
litre if)/10 de son v o l u m e ) , p u i s o n Elimine l e d e r n i e r dixihse. Le liquide ;sinsi
piJrifi6 sera suivi d¡¯une deshydration pour parfaire sa purete,
III - DESHYDRATION DE L¡¯ACETONE
L a d ¨¦ s h y d r a t a t i o n d e l¡¯ac¨¦tane n*est p a s u n p r o b l ¨¨ m e a u s s i s i m p l e
q u e l a PllJpeft d e s s o l v a n t s . Taus l e s ddshydratants a c i d e s o u f o r t e m e n t alca-
l i n s s o n t e x c l u s , I l r e s t e 1s c h l o r u r e d e cal.cium e t . l e c a r b o n a t e d e p o t a s s i u m
q u i d o i t 6tre c a l c i n ¨¦ a v a n t s o n e m p l o i .
111-l - P r i n c i p e
L e c h l o r u r e d e c a l c i u m F i x e l ¡¯ e a u d e l ¡¯ a c ¨¦ t o n e , s o u s forms dtHy-
d r o x y d e , t a n d i s q u e l e s o l v a n t anhydre distil.le.
Mode op¨¦ratoirs
Dans I.e ballon, i n t r o d u i s o n s d u c h l o r u r e d e c a l c i u m , p o i s a j o u t o n s
l e s o l v a n t ¨¤ d6shydrater; m o n t o n s u n e c o l o n n e v i g r e u x e t demarrons l e c h a u f -
f a g e . A 56O - 57O, l e s o l v a n t d i s t i l l e e t o n ¨¦ l i m i n e l e s 20 p r e m i e r s m l . Le
r e s t e d u distillat e s t canserv6 e n f l a c o n m u n i d¡¯une g a r d e d e Caclz, prdt p o u r
un autre emploi.
IV - lxNTROLE
L e s alddhydes s o n t dkel¨¦s p a r l a c o l o r a t i o n r o u g e violatQ qti@
p r e n d , a p r ¨¨ s u n e d e m i - h e u r e d e r e p o s 3 lfobscurit¨¦ un mrslan ?e d e 2 ml d¡¯acgtone
-c 5 cm3 d¡¯eau t 5 c m 3 d e raactif d e S c h i f f , Ltac6tone recelle q u e l q u e s t r a c e s
d e m6thanol q u ¡¯ o n p e u t i d e n t i f i e r apr&s s o n o x y d a t i o n e n f o r m o l : o n m(slange
1 m l d¡±acatone + 5 m l d¡¯eau - 2,5 m l d e permanganats d e p o t a s s i u m ¨¤ 2. $ e t O,Zml
dtacide sUlfUrique coftc@ntr6. Apres t r o i s m i n u t e s , o n d8trui.t ltexc8s d e per-
manganat e, e n y ajouhant 1 c m 3 dtacide o x a l i q u e B 1~) 2 p u i s , o n a d d i t i o n n e lml
d e H$O4 + .5 m l d e r¨¦a.ctiF S c h i f f * U n e c o l o r a t i o n rouge-violace d¨¦celle 1s:
f o r m o l .
L e r4acC.f d e S c h i f f e s t pr¨¦par e n a j o u t a n t B 2 5 m l d e s o l u t i o n
aqueuse ¨¤ 1 :J d e Fucha,ine b a s i q u e , 15 m l d e b i s u l f i t e d e s o n d e B 350 U$ +
50 m l d e H2Su4 dilu6 a u I/i0 p u i s , o n compl¨¦te <3 20~ m l a v e c d e l ¡¯ e a u d i s -
tiX.lAa,
A p r ¨¨ s 30 m i n u t e s a l*obscurit¨¦, on f fltre s u r c h a r b o n a c t i f .
I .
j
. ¡± . I
I
:
i
\\ \\
1¡¯
,Y¡¯
\\
¡¯
j
8
l
l
i
!
i
,d
16. b)
i
-
-
,
2Q) - PREPARATIONJEJL,A BENZOPHENCINE PU&_t! PARTIR DE TETRACHLORURE
J)E CARBQNE ET E&BENzENE (R¨¦action Frisdel et Craft)
La benzoph¨¦nons est l'une des c¨¦tones aromatiques les plus impor-
tantes, aussi, ses modes de prdparations sont-ils assez nombreux. La r¨¦action
de Friedel et Craft en est la plus utilisde, Cette r6action paut s'effectuer
avec l e b e n z ¨¨ n e e t l e t6trachlorure d e c a r b o n e , le dechlorodiph¨¦nyl m¨¦thane
form6 interm¨¦diairement
Qtant ensuite hydrolys¨¦ par 1 *eau,
RBaction : 2 C H
6 6 + CC14 -jC6Hs - Ccl2 . C6H5 + 2 Hcl
f1-7
par Hydrolyse - C&H5 - CC$ - C6H, + H$I + C6H, - CO - C6H> + Hc3.
Le rendement en benzoph8none est de 89 :rb
Cepondant, il n¡¯en demeure pas mains que l.a Teaction la plus im-
p ?rtante parmi celles de Friedel et Crafts est celle qui consiste & condanset
du benz¨¨ne et du Chlorure de Benzoyle, en pr8sence cj'un catalyseur dont le
principal est le Chlorure dtalumin.i.um (Rendement BB ,$>,
+ c H
C6H4i 6 2 - CO-cl -,,+ C6H, - CO - C6M5 + Hcl LF-7
La pr@aration du Chlorure de benzoyle ¨¤ l'aide de t6trachlarure
de Carbone et d'acide EIenzoEque,
met en Evidence un corps non moine important,
1s phosg¨¨ne dont la condensation sur le benz¨¨ne conduit c$galement a ].a benzo-
phBnone avec un excell.ent rendement.
C*H5 - CO-OH t Ccl 4--+ CsH3 - Ce-Cl t !70c12 t Hcl [LT
* C6H6 t Cac12+ C6H5 - Ca - C6H5 + Hcl
La pr¨¦paration de la bsnzophdnane par condensation du benz ?!ne SU:~
la c h l o r u r e d e benzoyl.e iobtenu prBalablement
p a r l¡¯acide benzofque e t 1-e t¨¦-.
trachlorure de carbone) suivant la r¨¦action de Friedel. &t Crafts se fait a.lors
en deux temps :
I- PREPARATInN DU C!HlLORURE DE BENzOYLE
C6H5 - CH0 &ldr%yde BenzoIque/i
I
X
-
r-
C6H2-CHoH-CO-C H.
6 2
BenzoYne
J--- 4
C H5CH20H
C6H5-Co2H
J
C6H5b;;-Ci;BC6V5
A P ca01 Benzylique
Acide BenzoXque
C~H$OC.~
I
chlorure de
Cg$ * CoH/>;=6H5
Benzoyle
\\
I
JCO,H
1
F a r t a n t d e c e t a b l e a u tire d e l?Wition ¡° M a n i p u l a t i o n d e c h i m i e
organiquem, (pas G. Vavon page
\\
,, n o u s o b s e r v o n s d e u x t y p e s d e rdaction
d e s alddhydes a r o m a t i q u e s : L a benzo!ination (¨¤ g a u c h e ) e t l a reaction d e
Cannizaro (3 droite > .
a > Bsnzo ?natiu~
L a c o n d e n s a t i o n s u r lui-m¨ºme d e l¡¯aldehyde benzorque, e n pr¨¦sence
d ¡¯ u n C y a n u r e a l c a l i n , f o u r n i t l a benzoSne q u i d o n n a p a r o x y d a t i o n , 1s ben-
zile q u i s e t r a n s p o s e r a e n a c i d e b e n z i l i q u e . L ¡¯ o x y d a t i o n d e 1 ¡® a c i d e benzi-
l i q u e c o n d u i t ¨¤ l a b e n z o p h e n o n e m a i s i c i n o u s n¡¯avans qu¡¯une m o d e d e f o r m a -
tion et non une preparation ¨¤ proprement parler.
b) R ¨¦ a c t i o n d e C a n n i z a r o
E l l e e s t r ¨¦ a l i s ¨¦ e p a r c h a u f f a g e d e 1¡¯al~d¨¦hyde benzo ?que, e n p r ¨¦ -
s e n c e d¡¯une s o l u t i o n d e s o u d e ,
e t f o u r n i t e n q u a n t i t ¨¦ equimol¨¦culaires d e
1 ¡® a l c o o l b e n z y l i q u e e t d u b e n z o a t e d e s o d i u m . L* a c i d e benzoSque s e r a dBplac6
de son del de sodium par un acide min¨¦ral > puis %ransforme an chlorure de
b e n z o y l e q u i n o u s c o n d u i r a ¨¤ l a p r ¨¦ p a r a t i o n d e l a benzophenone, I c i , n o u s
prendrons comme agent de cloruration : le tr¨¦trachlorure de carbone,
1-l) - Pr¨¦paration du chlorure de Benzoyle
a> Principe :
L e c h l o r u r e d e b e n z o y e e s t f o u r n i p a r l a chloration
da l¡¯acids
benzoIque ¨¤ l ¡¯ a i d e d e t ¨¦ t r a c h l o r u r e d e c a r b o n e p r i e c o m m e a g e n t d e chluru-
r a t i o n \\Voir ¨¦ q u a t i o n n 0 3). L a prr5senee d e p h o s g ¨¨ n e necessite ¨¤ operer ¨¤
b a s s e t e m p ¨¦ r a t u r e pour Bwiter s a d i f f u s i o n a v e c l e g a z c h l o r y d r i q u e ¨¤ l a tem-
perature o r d i n a i r e , ,
b) M o d e operatoire
:
L ¡¯ a p p a r e i l e s t c o n s t i t u e d¡¯un b a l l o n d e ~(JO m l a v e c e t , d ¡¯ u n
r ¨¦ f r i g ¨¦ r a n t d e Grignard,
d¡¯un t u b e d e g a r d e ¨¤ c h l o r u r e d e c a l c i u m p o u r ¨¦ v i -
t e r l e s rentrbes d¡¯humidite. L e q a z c h l o r y d r i q u e s e r a absobbe par de l a s o u d e
D a n s l e b,allon d e 500 m l , posee d a n s u n b a i n - m a r i e c o n t e n a n t d e l a
g l a c e p i l l ¨¦ e ipour m a i n t e n i r l a temperature
b a s s e ) , o n v e r s e p a r l e t u b e l a -
t ¨¦ r a l , l*acide bsnzosque e t l e tetrachlorure
d e c a r b o n e : i l de dsqaqe d e
1¡¯Hcl g a z e u x q u i s e r a a b s o r b e p a r l a l e s s i v e d e s o u d e . L o r s q u e c e degagement
gazeux aura cesse, o n a d a p t e u n e c o l o n n e ¨¤ d i s t i l l e r d e t y p e Claisen, et o n
r ¨¦ c h a u f f e l e b a l l o n d a n s u n a u t r e b a i n - m a r i e ,
¨¤ l a temperature
d¡¯8bullition
d e l¡¯oxychlorure
d e c a r b o n e (E! o ¨¤ ICIO). L e distillat e s t recup¨¦r¨¦ d a n s u n
f l a c o n t a r ¨¦ , entour¨¦ de glace. L e f l a c o n est m u n i drun b o u c h o n t r o u ¨¦ p o u r
eviter l¡¯evapoaation r a p i d e d u p h o s g ¨¨ n e iCoC12). 1.b s e r a e n s u i t e pese p o u r
s ¡¯ a s s u r e r d e I.a f i n d e l a d i s t i l l a t i o n . E n s u i t e , s o u s p r e s s i o n r¨¦duite, ¨¤
8¨º0, o n d i s t i l l e 11s c h l o r u r e d e b e n z o y l e . L a p r e m i ¨¨ r e f r a c t i o n d i s t i l l a n t
5 7fiO-BD¡±, sera rectiFi6e ¨¤ nouveau par une colonne vigreux,
L e c h l o r u r e d e b e n z o y l e a i n s i pP&par¨¦ e s t alors pr8t ¨¤ l ¡¯ e m p l o i
p o u r l ¡¯ o b t e n t i o n d e l a benrophdnone,
x-2) - Prgparation d e l a SenzophBnone ( R ¨¦ a c t i o n d e F r i e d e l e t Crafte)
OCR) Principe de la r¨¦action de condensation :
Ll n grand nombre de corps peuvent se condenser avec les carbures
benh¨¦niques,
e n prdsencs d e c h l o r u r e d ¡¯ a l u m i n i u m , A i n s i , l.es c h l o r u r e s d¡¯acidij
se fixent avec ia plus grande aisance sur les carhures benz¨¦niques, avec oro-
kluction de c¨¦tones aromatiques. Le c h l o r u r e benzo ?que e t l e benz¨¦ne faurnia-
i:enk l a benzoph6none (Friedel e t C r a f t s A n n , chim. p h y s , 1884-l-461), e t i l
s;e d ¨¦ g a g e d u g a z Hcl. \\Voir E q u a t i o n no 2 ) . t a r&ction s¡¯applique t o u t a u s s i
b i e n a u x chlurures d ¡¯ a c i d e c y c l i q u e s : l e phoeg&ne f o u r n i r a i t a l o r s , d e s CC!-
tones s y m ¨¦ t r i q u e s e t l e benz&ne s e t r a n s f o r m e r a i t e n benzoph¨¦nons (voir dqua-
t i o n nJ 31, d¡¯os l¡¯importance du proc¨¦d¨¦.
b) Materiels e t p r o d u i t s n ¨¦ c e s s a i r e s :
- b a l l o n d e XIC m l ¡®i b a l l o n a d i s t i l l e r s o u s p r e s s i o n reduite
(Vigreux 1 ;
- r¨¦frigerant G r i g n a r d ;
- Tube de garde ¨¤ chlorure de calcium ;
¡± un absorbeur ¨¤ soude ;
- BenzBne ;
- Chlorure de Benzoyle ;
- Sulfure de carbone ;
- Chhlorure d ¡¯ a l u m i n i u m anhydre ;
- Ether.
c> Mode opdratoire :
Ltappareil e s t c o n s t i t u ¨¦ p a r u n b a l l o n d e 500 m l , s u r m o n t ¨¦ d¡¯un
r6f rigerant de Grignard. Au haut du r¨¦frig¨¦rant, est adapt$ un tube de garde
b chlorure de calcium, s u i v i d¡¯un a b s o r b e u r ¨¤ s o u d e , d e s t i n 8 ci ¨¦ l i m i n e r 3.e
gaz chlorydrique qui se d¨¦gage.
Dafls l e b a l l o n , on mdlange le benz¨¨ne, l e c h l o r u r e b e n z o y l e e t l e
sulfure de carbone par le tube ¡®A¡± du r¨¦frig8rant, o n i n t r o d u i t l e c h l o r u r e
d ¡¯ a l u m i n i u m pulv¨¦ris6, pa.r p e t i t e s q u a n t i t ¨¦ s ( e n 10 m m ) , Dn t i e n t ¡°A¡± b o u c h ¨¦ ,
entre chaque addftion.
L e p o i d s d u b e n z ¨¨ n e a j o u t ¨¦ e s t 10 f o i s superleur ¨¤ c e l u i q u i e s t
n ¨¦ c e s s a i r e a v e c l e c h l o r u r e d e b e n n o y l e ( s o i t BS,72 19 x 10 = B57,2 g d e b e n -
z ¨¨ n e pour 154,4 g de Benzoyle). Dn chauffe ensuite ¨¤ reflux pendant 2 heures
et, le gaz Hcl est dissout dans l*abeorbeur ¨¤ soude. Quand le d¨¦gagement
qazeux c e s s e , o n r e f r o i d i t l e b a l l o n .
A l¡¯aide d¡¯un bain-marie chauff¨¦ Electriquement, on distille avec
pr¨¦caution la sulfure de carbone trbs inflammable, $1 460,
On refroidit le ballon dans de la glace , puis l¡¯on y verse 1DD ml
d¡¯eau acidul6e p a r 1 0 m l d ¡¯ a c i d e chlorydrique
; il.. se forme deux couches :
l a c o u c h e s u p ¨¦ r i e u r e e s t e x t r a i t e d e u x f o i s p a r 100 m l d ¡¯ ¨¦ t h e r , C e t t e solu-
tien ¨¦th8rGe est lav¨¦e par de l¡¯eau sodique puis transvas¨¦e dans un ballon
4 distiller sous pression rc$duike,
A l¡¯aide de ce ballon Vigreux, sous ores-
sion normale, o n d i s t i l l e 1 ¡®ether, e n s u i t e , l a benzoph¨¦none e s t r e c t i f i ¨¦ e
sous p r e s s i o n r ¨¦ d u i t e , ¨¤ 170~ sous 15 m m .
S i l e p r o d u i t o b t e n u e s t colord,
i l e s t d i s s o u t d a n s l ¡¯ a l c o o l
bouillant additionn¨¦e de ?arbon actif. On filtre ¨¤ chaud. La benzophenone
incolare cristallise par refroidissement. Elle fond ¨¤ 48O Q
I I - C A L C U L D U POIDS DE8 CORPS EMPLOYES oDUR A V O I R 201-l C DC BCN~,(-JPHCN~~~IC
R e p r e n o n s l e s ¨¦ q u a t i o n s (1) e t (2)
Z6H, - C O - aH + Ccl,4-w..+C6H5 - Ca - C l
+ Coc12 t
Hcl (1)
yy- Ca - cl + C5H, m.-w+ C6Hj - CO - C6H, + Hcl
(2 1
Ealculons l e s q u a n t i t ¨¦ s d e s p r o d u i t s d i v e r s :
li3,8 g x 200
- i¨¦trachlorure d e c a r b o n e :
= 169,011 g
182
122 g x 200
- A c i d e BenzoSque :
= 134,066 g
182
- Chlorure de Banzoyls
: 2035 9 x 200
@154,4 9
182
78 x 200 x ilO)
- Benzene :
.z R¡¯i7,2 g
182
3) - STOCKAGE DES PFI ?RU ITS CH IMIPUFS, ORGAMIQUES ET
HINERAUX DANS UN LABORATOIRE
De mani¨¨re g6n¨¦rale9
un bon stockage correct et cancis des produits
& laborataire
rievet u n caract¨¦re e s s e n t i e l , d a n s l a m e s u r e OS i l parmet du
teck,nicien d e r e t r o u v e r rapidemsnf; LJII p r o d u i t donn6 : c e c i i n f l u e b e a u c o u p
SUY+ le t e m p s d*ex¨¦cukion d u t r a v a i l a f a i r e ,
Ces pI¡®oduits chimiques sont rangds dans des placards nurn6sot¨¦s at
wmpartant p l u s i e u r s etageres. 1,¡®ensembI.e d e s p l a c a r d s e s t d i v i s e e n &L~X: :
- u n e partie c o n t e n a n t l e s p r o d u i t s min&aux ;
- u n e deuxi&me P a r t i e p o u r l e s p r o d u i t s o r g a n i q u e s .
a) Ranqement des produits chimiques mineraux
La cation mdtall. ique d ¡¯ u n p r o d u i t c h i m i q u e , ddtsrminant 1 ¡®apparte-
nan ?e de celui-ci dans un groupa donn¨¦,
chaque placard devra contenir Ln d e s
sept groupes, dans un premier temps.
¡°x : p l a c a r d n0 1, r e ? o i t le p r e m i e r g r o u p e ,
L
s u i v a n t 1. ¡® o r d r e alphab¨¦kiquu d e s
cat ions : A r g e n t - Mercure (sels mercureux) et plomb.
p l a c a r d na I I re ?oit l e 2¨¨me g r o u p e : A r s e n i c {arsenites e t arsenistes) ;
Antimoine
; E t a i n \\.sele s t a n n e u x e t s t a n n i q u e s ) ;
p l a c a r d no I I I :: 3¨¨me graupe - Eismuth j Cadnium ; C u i v r e ; fiel:cure (sel
mercurique)
;
p l a c a r d no IV : 4Bme g r o u p e - Aluminium: ; C h r o m e - f e r (se! f e r r e u x e t
f e r r i q u e > ;
placard ¡°y-1 : :&me Groupe - C o b a l t ; Mangangse 5 Rickel ; ;Zinc ;
p l a c a r d na V I : 6 8 , g r o u p e - Baryum ; Calcium ; S t r o n t i u m ;
p l a c a r d na V I I : ?8me g r o u p e - A m m o n i u m ; PiacjnBsium ; P o t a s s i u m j Saditdm.
3ans un second temps,
chaque cat.ion occupe une ¨¦tag&ra numQrot¨¦e suivant cet
ordre : 1, 2, 3, 4, 5, 6 etc.,,3 en partant du haut vers le bas.
fX : Argent - E t a g ¨¨ r e no 1 ; Mercure ¨¦tagere n0 2 e t plomb-dtag¨¦re nQ 7
{ p l a c a r d no I),
r)ans u n traisieme ten!p : L¡¯anion caracterisant
l e p r o d u i t c h i m i q u e , On l e
f3i.t intarvenir au niveau du rangement des etageres, en lui attribuant une
I.ettse alphabetique \\MaJusctile), p o u r m e t t r e e n Evidence l ¡¯ a p p a r t e n a n c e d e
cblu i-ci, SI l¡¯une. d e s c l a s s e s s u i v a n t e s :
6 1
El< :
il>
(21
{Y3 >
C l a s s e d e s d&riuds halog8n8s : A ( C h l o r u r e s , Bromures, i o d u r e s , ~.l.$¡®~~u;~es
iS>
Hypoch orites)
II
il 3
i2)
(31
i4.J
du etSufrs : B ( s u l f a t e s , s u l f u r e s , s u l f i t e s , jI-&sulf&&
a
II
1¡®
il)
i2)
d e l ¡¯ a z o t e : C ( N i t r a t e s , Nitrites)
1,
a
¡±
nirterct
: n ~ - I il>.
. c2).
i ? 1
Cjuatri¨¨me temps : P o u r i d e n t i f i e r tin p r o d u i t ($1 s a v o i r s i c¡¯est u n ch¡¯lo::c~re
o u s u l f a t e ) ,
¨¤ l ¡®intjrieur d e ces classes, o n far3 s u i v r e l a l e t t r e repz¨¦sen-
t a n t 12 c l a s s e , dtun p e t i t c h i f f r e , c o m m e e x p o s a n t , pour indiquer le rang.
r
: p) :
L X
rspr¨¦sdnts les Fluarures d e l ? c l a s s e A ,
Ce qui e s t ; a i n s i gtabli,
est r6sum¨¦ par le tableau suivant, en
r a n g e a n t c o m m e e x p l e . l e N i t r a t e d e Sodiurr ; chlo;wre d ¡¯ a r g e n t ;
-
-
?
t I d e n t i f i c a t i o n
1
t
w-
--.
i
1
f
1
--1
1
!
1 Produit
N O
¡®SNO
! Classe
! Rang
! N o t a t i o n ?Bbservationl
f Placard
;Etag¨¦re
I
1
1
-1
!
!
!
I
,\\l>
1
,NaNo
i
-*
1
,7 ? groupe
.
3
1
VII
;
4
!
*
1
c
!
--I_c
1
I
-.
!,AW2
1 I
?
1
1
c
!
2
!
Ci2)
!
1
$2 groupe ,
I
!
1
!
..*
L e s a c i d e s min¨¦rau:>c,
u s u e l s s e r o n t stock6s a u b a s d e s ¨¦tag ?res, suivant 8ga-
lement leur ordsa alphabdtique et la m ¨º m e mani¨¨re que ~11s utilis¨¦e sn haut :
d¡¯o-1 donc dans les m&mes placards.
Placard no VIII. Ce dernier re ?oit les produits divers, par ordre alphabgti-
q u e :
Exemple : - A c i d e s u l f u r i q u e d ¨¦ s h y d r a t a n t ;
- Actigel ;
- A l l i a g e d e Dewarda ;
- Catalyseurs ;
- C h a r b o n a c t i f ;
. Graisses diverses (pour rodage),
b) Rangement d e s produits orqaniques
tgensemble da c e s p r o d u i t s e s t divis6 en s4ries, correspondant
c h a c u n e ¨¤ un placard marqu6 d e Pa serie, ¨¤ l*aide d ¡¯ u n e ¨¦ t i q u e t t e , E l l e s s o n t
r e p r ¨¦ s e n t ¨¦ e s par les lettres de l¡¯alphabet : A, 8, C, D, E,,, e t c . , ,
LorsquQne serie (qui est un ensemble) comprend des sous-snswrbles,
3:? suffira de lui adgoindre un chiffre e n i n d i c e p o u r i d e n t i f i s r c e dernier
Ex, Serie B p e u t &re composee d e Bi, B 2 a t 83,
AU n i v e a u d e s ¨¦tagkres,
l e u r rangement se fera par leur ordre
Qgalement alphab&ique,
A i n s i , l e s produ.its o r g a n i q u e s s o n t r ¨¦ p a r t i s d e 1cl
mani¨¦re suivante :
_ Placard no I - S¨¦rie A : comprend lss produits orqaniques sucrbs
& Calactose
ci+ - Glucose
D- Mannit e
la&0 se
Maltoss
Saccharose
_ p l a c a r d na 11 - :S&rie B : c o m p r e n d les PhBnols
Ex phBno1
P, nit roph Bnol
0 .
II
M.
Il
DinikrophBnol
Napi1to1
RBsorcine
Th ymol
- P l a c a r d no 1 II - S6riu C : c o m p r e n d l e s AldBhydes
Ex AcBtal d¨¦h yde
AIdt5h yde Benzo ?que
AldtSh yde S a l i c y l i q u e
Formol
- Placard n0 IV - ti¨¦ris D : c o m p r e n d les s o l v a n t s oroaniques q u i s e s u b d i -
v i s e n t e n s o u s - g r o u p e s ,
1) D(,j, - E t h e r s - e s t e r s
E x A c ¨¦ t a t e drEthyle
f?
de M¨¦thyle
B e n a o a t e d@Ethyle
E t h e r s u l f u r i q u e
*) O(2) - S o l v a n t s orpaniques
Ex AcBthyle Bromure
Ii
Ch1 oru re
Bromof orme
BenzBne
Carbone TQtrachlorure
Diox ane
E t h e r d e pt%role
Tolu&ne
Xyl¨¨ne
EX Anthrone
Alcool Amyl ?que
Il
Isoamylique
I¡®
Bsntylique
n
Butanol
1t
Ethanol Sao - 95O
n
Mdthanol
n
Propanol
4) oc4) - pis c6tones
Ex AcBtone
MBthyl isobutylc¨¦tons
13
bsnzylc&one
_ placard v - Sarie E : comprsnd les Amines et produits associ8s lamin8s St
amidds)
Ex Anilins
Benzidine
Chloramine
Ethanolamine
Napthylamine
Sulfanilamide
- Placard n* VI - S¨¦rie F f comprend les Acides orqaniques et ddtriv¨¦s F-ro-
ches . Aminoacidas
l) F\\1) - Les Acides orqaniques
Ex Acide Ascorbique
1t
BenzoPqua
tt
Citrique
1,
gxalique
Il
Picrique
II
Phtalique
<l
Salycique
2) ~~2) - D&riv¨¦s proches - Aminoacidss
Ex Acide Ethyline diamine T¨¦tracgtique COTA)
,t
Amino 1 Naphtal 2 Sulfonique
1)
Amino sulfoniqus
11
Th iogl ycalique
- olacard IV VII - !$Brie G : c o m p r e n d l e s p r o d u i t s oraaniques d i v e r s et
i n d i c a t e u r s calores :
&: Al izarine
B l e u d e MethylBne
Benzo ?naxime
Crysoxdine
Gomms senegal
Grains de Ponce
Hydroquinone
A c h a q u e f o i s qU8 n o u s a v o n s f i n i d ¡¯ u t i l i s e r u n p r o d u i t oo-ir
l e t r a v a i l d u L a b o , n o u s d e v o n s l e r e m e t t r e ¨¤ s a p l a c e , p o u r eviter l e d b -
sor dre a P6r iodiquemant , n o u s d e v o n s egalement verifier n o t r a s t o c k a g e , at
e v e n t u e l l e m e n t c h a n g e r t o u s les p r o d u i t s f i n i s , D e l ¨¤ , n o t r e t r a v a i l e n s e r a
f a c i l i t ¨¦ .
Temarque : T o u s l e s p r o d u i t s i n f l a m m a b l e s d o i v e n t o c c u p e r l e s atag¨¨res zlu
b a s e t 1 8 plancher p o u r ¨¦ v i t e r u n g r a n d c h o c q u a n d iJIV3 bout8ille s e ren-
\\ J e rse .
{Risque d e p r o d u c t i o n d*¨¦tincelles,
¨¦galement > . l! ne bonne adration
d8 l a sa118 d e s prodvits e t u n depoussierage periodique d e 8 p l a c a r d s , s o n t
a u s s i necassaires.
r-@
I
.. 1
Eh
0
Lunettes
L.
r
c.
*
Utilisation de la poire propipette
:
l
i
tII\\-_II. --^- _l
4 - MESUflES DE SECURITE A PRENDRE DAN5 LE LABORATOIRE
L a traittlmant d e s s o l v a n t s o r g a n i q u e s bals q u e l~alcuol &hylique,
le benz¨¨ne, 1 y hther,, 1 ¡®ac¨¦tone, l a tGtrachiorura d e carbona at l a banzoph6-
nonE),
n6cessitant lUemploi d e s h a l o g ¨¨ n e s e t dQrivSs, e t d i v e r s Pro:k,its mi-
n¨¦raulc, nOUS impose 1 ¡®obl. igation d ¡¯ o b s e r v e r c e r t a i n & rSgles d e :s¨¦cLritd, pi~xr
supprimer tout accident pouvant discouler de leur manipulation et de leur
s t o c k a g e , ¨¤ navuir : l e u r toricit¨¦, l e u r inflammabii.it4 e t l e s a c c i d e n t s
c o r p o r e l s aclj<quels o n s e h e u r t e s i s a u v a n t ~
ir.i - T o x i c i t ¨¦ d e s p r o d u i t s
gn d i t qu¡¯un p r o d u i t e s t toxiqua Inrsqu¡¯i.1 prf%sente un d a n g e r s i
on !e raspire,
s i o n l a b o i t , s¡¯il p r o v o q u e d e s 1Bsions ds l a P~ak o-r d e s
yeux.
a > T a b l e a u des principaux produits dangereux en asage
d a n s 1s laboratoirn (?J t i t r a d ¡¯ e x e m p l e )
-
-
-
-
.
-
!-
!
! -
-
-
T o x i q u a s
!
!
I
Produits
!
1 Inflammables/
e-r
--*
?
!
, I n h a l a t i o n ~
!
Absopption¡¯ Y e u x I Peau ,
!
i
-
-
.
¡¯
A
-*
!
1
*l
!
!
Mydrocarbures
Y
!
*
!
!
!
!
!
I
!
! HydrogBns
*
!
!
!
!
!
i Dichlorodthans
*
!
*
?
a ¡¯
!
I
*
!
!
I
!
!
!
! AcBtone
!
*
!
*
!
*
!
!
!
!
!
!
!
!
, A l c o o l ¨¦ t h y l i q u e
*
!
+
!
.
!
!
!
!
I
!
! A c i d e s
!
?
!
!
*
!
!
x
f
!
r
!
!
, Ammoniac
!
.x
*
*
!
!
!
!
!
!
! C h l o r e
!
*
!
!
?
!
*
!
!
!
!
!
i Oxyde de carbone
!
3
!
!
!
!
!
!
!
! aases
!
!
!
*
!
!
*
!
!
!
!
!
I
!
, BenzEne
3c
!
*
*
!
!
!
!
!
!
; PoussiBrss
!
!
+
!
!
!
!
!
I T ¨¦ t r a c h l o c u r e
!
!
!
!
d e carbons;
*
*
!
!
!
!
!
!
I
!
1
1
.
.
t
.
!
!
b) I n h a l a t i o n p a r v o i e s respiratoiras
D e g a z \\comme l ¡¯ o x y d e d e c a r b o n e l¡¯oxychlorure d e c a r b o n e , l¡¯am-
Inoniac., . etc., . >, d e v a p e u r s (al.cool dthylique, B e n z ¨¨ n e ) e t d e Poussi&ras
(po&ssi&res d e p l o m b , d¡¯amiante:),
s o n t d ¡¯ a u t a n t p l u s d a n g e r e u x qcie cerkains
ne sentent rirn, ?x : 1 ¡®oxyde de carbone.
CII n e u t r a l i s e l a toxite d e ce16 g a z , v a p e u r s e t poussike; p a r u n e
bonne vent ilat¡¯m du Labo, e n t r a v a i l l a n t s o u s h o t t e ( s i p o s s i b l e ) , par l e
oort d¡¯appareils fi.1 trants appropries devant permettre au manipulateur de
r e s p i r e r d i r e c t e m e n t d a n s l ¡¯ a t m o s p h ¨¨ r e pollud, l a s p r o d u i t s q u i s*y c o n -
t i e n n e n t Q t a n t arrgt¨¦s o u n e u t r a l i s ¨¦ s p a r l e c o n t e n u d u r6cipient f i l t r a n t
{ c a r t o u c h e o u b i d o n ) 2 t r a v e r s l e q u e l , p a s s e obl i g a t o i r e m e n t 1 ¡® a i r i n s p i r e ,
Au masque,
s o n t egalement adaptees d e s l u n e t t e s a v e c p r o t e c t e u r antibu¨¦e,
c> C o n t a c t a v e c l a p e a u
L a p r o j e c t i o n d e s s o l u t i o n s a c i d e s o u b a s i q u e s , l a m a n i p u l a t i o n
d e t o x i q u e s v o l a t i l s q u i p e u v e n t p ¨¦ n ¨¦ t r e r d ¡¯ a u t a n t p l u s facilement d a n s la
p e a u qu¡¯ils s o n t p l u s s o l u b l e s d a n s l e s lipordes, s o n t vesicants, i r r i t a n t
e t p a r f o i s ,
a t t a q u e n t e n p r o f o n d e u r les fiseus d e l a p e a u . L¡¯on n e s a u r a i t
d o n c p r e n d r e t r o p d e precautions p o u r prevenir c e s i n t o x i c a t i o n s g r a v e s , I;ar
l e p o r t d e v ¨º t e m e n t s s p ¨¦ c i a u x itablier, b l o u s e ) ) , d e g a n t s , e t d e s ¡¯ e n d u i r e
d e v a s e l i n e l e s m a i n s , l e s m u q u e u s e s n a s a l e s .
d) Absorption par la bouche
L e p i p e t a g e (ou siphonnage) d e s p r o d u i t s a c i d e s , b a s i q u e s e t d e s
soPvants,
eet egalement s o u r c e s d ¡¯ i n t o x i c a t i o n , P o u r s¡¯en d ¨¦ f a i r e , i l e s t
pr5f ¨¦ r a b l e d ¡¯ u t i l i s e r L a p o i r e p r o p i p e t t e .
II - RISQUES D¡¯INCENDIE
Dans ce l a b o r a t o i r e oa l¡¯on t r a i t e p r i n c i p a l e m e n t d e soltiants
o r g a n i q u e s , l e s r i s q u e s Jtincendie s o n t t r ¨¦ s c5levtss, n o t a m m e n t a v e c Igei~ploi
d e l¡¯tsther e t &J su.Lfure d e c a r b o n e , P o u r e n r a y e r t o u t e possibilite d*incen-
d i e ,
n o u s d e v o n s m a n i p u l e r avec beaucoup de precautions, Qviter les chocs
d e s r ¨¦ c i p i e n t s , l e s ¨¦ t i n c e l l e s Qlectriques s ¡¯ a b s t e n i r d e f u m e r , u n e f o i s
a r r i v ¨¦ s a u l i e u d e t r a v a i l , Q v i t e r l e s s u r p r e s s i o n s e t l e s s u r c h a u f f a g e e
d a n s l e s b a l l o n s e t c o l o n n e s ¨¤ d i s t i l l e r ( r i s q u e d ¡¯ e x p l o s i o n ) ; i l . fatit
faire usage de bain-marie ou chauffe-ballon el.ectr.ique avec rsgulateur,
p o u r l e s d i s t i l l a t i o n s ,
I I I - ACCIDENTS CORI¡¯JRELS
Ils r¨¦oultent p r a s q u e t o u j o u r s d e l ¡¯ i m p r u d e n c e e t d e l ¡¯ i n o b s e r v a -
t i o n d e s regles Ql&~entai.res d e s¨¦curit8,
Pour s¡¯en d¨¦faire, a n d o i t p o r t e r d e s g a n t e adequats puur l a mani-
Gulation d e r4cipients
a u d ¡¯ i n s t r u m e n t s p o r t ¨¦ s ¨¤ d e s temperatures sup6rieuree
3 7;) *C o u infgrieures 23 -luo c, ¨¦viter l a c a s s e d e l a v e r r e r i e , d e b ?ter s u r
d u m a t ¨¦ r i e l a l a train¨¦ ; il Faut s u r t o u t p o r t e r e n p e r m a n e n c e , d e s l~.inettas
d e securite.
¡°11 vwt miteux pr&vonir q u e gt!Srir¡±. Cetie m a x i m e e s t l a ~&NI.-
tante de toua les eff'crrts,
t o u t e s les Etudes s u r les M e s u r e s d e p r o t e c t i o n ,
de prt$vention des accidents,
t a n t b i e n callectives q u ¡¯ i n d i v i d u e l l e s dea
treuailleure, 5a miue on application vieb au@~i bien le milieu du travail,
l*f$quipemsnt d u t r a v a i l l e u r , q u e le t r a v a i l l e u r lui4n8me.
s! Mesures propres i-ru milieu du travail
Recherche syst¨¦matique dus causas toxiques et les supprimer j
Elimination doa poussi&res e t v a p e u r s t o x i q u e s , avant leur contact ava ?
l e s t r a v a i l l e u r s p a r d e s Equipements approprids ; n e t t o y e r p r o p r e m e n t l a
sol e t l e s paillaeses ; Qvacuer au fur et b mesure de leur production,
l e s poussi&rss, les gaz toxiques, au dehors, par das ventilateurs, des
hottes e t des b o u c h e s d¡¯adratian.
b) Equipsment d u t r a v a i l l e u r
Attribuer des v8tsments spkiaux au travailleurs tout en leur
signii+iant l a n6ceesit8 d e les p o r t e r ; l e u r r e m e t t r e a u s s i d e s lunattas,
g a n t s , maoquss c4ntre l e s poucsi2zes, gaz et- +rap63u ?s toxiques tout an
s ¡¯ a s s u r a i t d e lwr entretfent,
c) Reommandatict:~
a u x t r a v a i l l e u r s
L a t r a v a i l l e u r doit ¨º t r e QduquB ipar d e s conft4rences,
a f f i c h e s
dans le labo et des brochures) de fa ?on 21 ce qu¡¯il se rende compte des ris-
ques du mdtier et de la nbcsssitd de se pratager.
Avant d¡¯entamer un travail sur CII-I produit donn8, le manipulateur
doit consulter d¡¯abord 1s m1Lirquags co dif ib de l¡¯emballage de cel.ui-ci et,
prandre Eventuellement t o u t e s l e s d i s p o s i t i o n s prdventives p r o p r e s 81 c e
p r o d u i t . A l a f i n d e aan t r a v a i l , i l d o i t s e l a v e r l e s m a i n s , s e b r o s s e r
188 o n g l e s , 88 l a v e r l e s n a r i n e s e t ss g a r g a r i s e r .
Platibrs exploshte
MatiBre inflammable
MatiBre comburante ou
Peroxyde organique
Matihre corrosive
Ma~i&re toxique
Matibre radioactive
- -
w-1
---
..,.
. . . . --,ea¡±.e-e-
m...-.-.
.- -- . ..¡°.-P.¡°--*
Comfrfent suy pranb-on
? demander3 toujours le technicien .d6sLraux
de p r ¨¦ p a r e r d e s p r o d u i t s e n y ¨¦conomis ?nt s o n c a p i t a l l e p l u s precieux :
s o n t e m p s , L a rBponsa e s t f o u r n i e p a r l a p r a t i q u e d e c e s s6ries d e ma.16
ouiations q u e n o u s venons de f a i r e e t q u i s o n t u n e exceLlent ? i n i t i a t i o n
B l a r e c h e r c h e e t 3ux t e c h n i q u e s d e L a b o r a t o i r e , Gr6ce Sgalement B c e t t e
p r a t i q u e , n o u s a v o n s p u c o n t r ? l e r n o t r e t r a v a i l , la suret¨¦ d e n o t r e Lech-
nique,
Notis avons 3ussi Bt¨¦ ¨¤ m&me d e c o n s t a t e r e t d*acqu ?rir l e s qualitds
de soin, d e p r ¨¦ c i s i o n e t d e mbthode q u i sien r&Aament.
A zette ntlcessit¨¦ p r i m o r d i a l e d e p r a t i q u e r p o u r cannaftre ltes-
F r i t e t l e s methodss d e l a b o r a t o i r e , s¡±a j o u t e Bgalement celle d e p r o t e c -
tion des techniciens, dans un environnement exempt de toute pollution,
F a u d r a i t - i l d o n c , q u ¡¯ i l s o i t mis ¨¤ sa disposition des moyens de protaction
et qu¡¯il sache, au moins, en cas d¡¯accident, exercer les premiers soins,
avant I ¡®arriv¨¦e du N¨¦decin.. .
L¡¯expAriencr n e s¡¯acquerant q u e p a r l a p r a t i q u e , i l f a u d r a i t -ciSi
s o i t p o s s i b l e a u t e c h n i c i e n d*acceder Ct l*industrie o u l a b o r a t o i r e s spQcia-
lis8s, p a r b i a i s d e s t a g e s .
¡°Je c e r t i f i e s u r l¡¯honneur a v o i r
a
rrSalis6? le priSsent t r a v a i l p a r mes 1
%
h
propres moyens¡±.
b